【英文名稱】Selenium Dioxide

【分子量】110.96

【CA登錄號】[7446-08-4]

【縮寫和別名】Selenium(IV) Oxide

【結構式】SeO2

【物理性質】mp 315 oC，d 3.950 g/cm3。溶于H2O和極性有機溶劑，經常在HOAc、CH2Cl2和1,4-二氧雜環己烷中使用。

【制備和商品】該試劑為白色固體，國內外試劑公司均有銷售。

【注意事項】該試劑對空氣和濕氣穩定。由于具有劇毒，建議在通風櫥中小心操作和使用。

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二氧化硒在有機合成中主要被定義為氧化試劑，它參與的氧化反應有很多。可能由于該試劑毒性的原因，近些年來，許多反應逐漸被其它更優秀的試劑所取代。但是，二氧化硒與活性甲基、亞甲基和次甲基的氧化反應仍然在有機化學官能團轉換中起到重要的作用。

二氧化硒對烯鍵致活的烯丙基位的氧化羥基化反應最具特色[1~4]。如果使用t-BuOOH作為共氧化劑的話，二氧化硒不僅可以減少到催化量，而且反應的條件也溫和許多[2~4]。多數情況下，該反應在CH2Cl2 溶劑中室溫下放置攪拌數小時或者數天即可完成 (式1)。

雖然早期研究顯示，二氧化硒單獨對烯丙基位氧化的活性次序是CH2 > CH3 > CH[5]，但在SeO2-t-BuOOH體系中并非如此。許多時候，末端甲基可能是最先被氧化的對象，而且產物往往是生成醇和醛的混合物。所以，該反應可以與另一個氧化反應[6]或者還原反應[7]連續使用，得到單一的醛或者單一的醇 (式2，式3)。

在升溫條件下或者回流條件下，二氧化硒的氧化能力得到明顯的提高。可以將酮羰基α-位的甲基或者烯丙基位的甲基直接氧化成醛[8]。該反應在吡啶或者吡啶衍生物的反應中特別有意義，因為在此條件下吡啶環不受到明顯的影響 (式4，式5)[9,10]。

參考文獻

1. Aslaoui, J.; Li, H.; Morin, C. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1713.

2. Paquette, L. A.; Efremov, I.; Liu, Z. J. Org. Chem., 2005, 70, 505.

3. Thunuguntla, S. S. R.; Nyavanandi, V. K.; Nanduri, S. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9357.

4. Bravo, F.; McDonald, F. E.; Neiwert, W. A.; Hardcastle, K. I. Org. Lett., 2004, 6, 4487.

5. Kim, M.; Kleckley, T. S.; Wiemer, A. J.; Holstein, S A.; Hohl, R. J.; Wiemer, D. F. J. Org. Chem., 2004, 69, 8186.

6. Shull, L.W.; Wiemer, D. F. J. Organomet. Chem., 2005, 690, 2521.

7. Rapoport, H., Bhalerao, U. T. J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 4835.

8. Watanabe, K.; Suzuki, Y.; Aoki, K.; Sakakura, A.; Suenaga, K.; Kigoshi, H.; J. Org. Chem., 2004, 69, 7802.

9. Riego, E.; Bayo, Nuria; C., Carmen; A., F.; Alvarez, M. Tetrahedron, 2005, 61, 1407.

10. Heimgaertner, G.; Raatz, D.; Reiser, O. Tetrahedron, 2005, 61, 643.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著

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