【英文名稱】Lead Tetraacetate
【分子式】 C8H12O8Pb
【分子量】443.38
【CA登錄號】[546-67-8]
【縮寫和別名】四醋酸鉛, LTA
【結構式】Pb(OOCCH3)4
【物理性質】mp 175~180 oC，白色棱狀吸濕性晶體，四乙酸鉛在熱的冰乙酸中溶解度很大，在冷溶液中溶解度較小(室溫時約為0.072mol/L), 可以溶解于苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、硝基苯、乙腈等有機溶劑，但是溶解度不大。遇水立刻分解為棕黑色的二氧化鉛和乙酸。
【制備和商品】四乙酸鉛可以作為商品買到，其中含有少量氯化鉛，可以用冰醋酸重結晶進行純化。在實驗室制備也很方便。制法: 在2 L圓底燒瓶中放置1080 g 冰醋酸和360 g 乙酸酐，600 g Pb3O4在攪拌下分小量加入，維持溫度不超過65 oC，加完后升溫到65 oC繼續攪拌直到固體完全溶解。冷卻到室溫，過濾，用冰醋酸洗滌得到固體約300 g，在真空干燥器中
干燥 (式1)[1]。母液回到原反應瓶中，加熱到80 oC，攪拌下通入干燥的氯氣，反應完畢后趁熱過濾掉氯化鉛，并用冰醋酸洗滌。濾液冷卻過濾，固體用冰醋酸重結晶，又可以得到一部分四乙酸鉛 (式2)。
【注意事項】此類物品具有強烈的氧化性能，本身雖不燃燒，但在一定的條件下，經受摩擦、震動、撞擊、高熱或遇酸堿的物質，在受潮，接觸有機物、還原劑以及和性質有抵觸的物品混存時，即能分解，發生燃燒和爆炸。四乙酸鉛有劇毒，不要和皮膚接觸。
--------------------------------------------------------
四乙酸鉛在有機合成中用作氧化劑，它能氧化不飽和烴和芳香烴，氧化單羥基醇為環醚；實現1,2-二醇的斷裂；酮的乙酰化；羧酸的脫羧；氧化轉移含氮基團等。
一元酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌，但是產率不高。對位或者鄰位二酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌 (式3，式4)[2]，這一反應是快速而定量的。
Pb(OAc)4 也可以使部分氫化的芳環或者雜環芳化 (式5，式6)[3]，但是不如溴、氯醌等用得普遍。
Pb(OAc)4 在吡啶中將伯醇和仲醇氧化成醛和酮[4]。如果將二元醇和四乙酸鉛的苯溶液常溫下用紫外線照射，可以環化得到內醚，一般多是四氫呋喃的衍生物 (式7，式8)[5,6]，有些反應可以作為制備方法。
Pb(OAc)4 對鄰二醇的氧化反應是它的一個重要方面，Pb(OAc)4 只對1,2-二醇起反應(式9，式10)[7]，對于1,3-二醇、1,4-二醇就不容易起反應。
近年發現對于不飽和的1,2-二醇，氧化產物立刻進行分子內環加成反應得到有用的環化物 (式11，式12)[8,9]。
一元羧酸在醋酸銅的催化作用下可以被氧化脫羧形成烯烴 (式13)[10]，產率相當好。
而鄰二羧酸可以直接被四乙酸鉛氧化脫去兩個羧基，形成烯烴 (式14)[11]。鄰二羧酸的脫羧反應可以用來合成一些特殊的烯烴。
一些伯胺可以被Pb(OAc)4氧化成氮烯[12],簡單的腙則被氧化成重氮化合物 (式15)[13]。
此外一些有機硼、有機錫化合物可以被四乙酸鉛轉化為四價的有機鉛化合物 (式16，式17)[14,15]。
參考文獻
1. Bailar, J. C. Jr. Inorg. Syn., 1939, 1, 47.
2. Dimroth, O.; Friedmann, O.; Kammerer, H. Ber., 1920, 53,481.
3. Ciegee, R. Ann., 1930, 481, 263.
4. Ciegee, R. Ann., 1930, 481, 263.
5. Partch, R. E. Tetrahedron Lett., 1964, 3071.
6. Mihailovi?, M. Lj.; ?ekovi?, ?.; Maksimovi?,Z.; Jeremi?, D.;Lorenc, Lj.; Mamuzi?, R. I. Tetrahedron, 1965, 21, 2799.
7. Wolf, F. J.; Weijlard, J. Org. Syn. Coll., 1939, 4, 124.
8. Fernandez, E. M. S.; Lena J. I. C.; Altinel, E.; Birlirakis, N.;Barrerob, A. F.; Arseniyadis, S. Tetrahedron: Asymmetry,2003, 2277.
9. Unaleroglu, C.; Aviyente, V.; Arseniyadis, S. J. Org. Chem.,2002, 67, 2447.
10. Bacha, J. O.; Kochi., J. K. Tetrahedron, 1968, 24, 2215.
11. Tamelen, E. E.; Pappas, S. P. J. Am. Chem. Soc., 1963, 85,3297.
12. Nagata, W., Syn. Commun., 1972, 2, 11.
13. Middleton, W. J.; Gale D. M. Org. Syn., 1970, 50, 6.
14. Fedorov A. Y.; Carraraa, F.; Fineta, J.-P. Tetrahedron Lett.,2001, 42, 5875.
15. Fedorov, A. Y.; Fineta, J. -P. Eur. J. Org. Chem., 2004, 2040.
相關反應
Kochi脫羧氯代反應
Barton-Pinhey芳基化反應
常用試劑----醋酸鉛(II)
