Cr-Ni雙金屬催化下烯基，芳基，炔丙基，炔基等鹵代物先氧化加成得到有機三價鉻試劑，然后對醛進行親核加成得到醇的反應。1977 年Tamejiro Hiyama和Hitoshi Nozaki首先發現此反應，之前的方法是還原三價鉻鹽得到二價鉻鹽直接進行反應，只不過之前的底物是烯丙基鹵代物，到1983年底物擴展到烯基和芳基鹵代物，后來發現是由于反應中混入了鎳雜質的原因。1986年Yoshito Kishi 在哈佛大學進行polytoxin全合成的時候發現了氯化鎳在此反應中的作用。反應在室溫，中性的溫和條件下進行，具有非常高的官能團選擇性。反應能適用于復雜的化合物，在天然產物合成領域應用廣泛，缺點就是利用大量的有毒的鉻鹽。

催化循環

體系中氯化鎳被還原為零價鎳，接著和烯基鹵化物發生氧化加成，然后和三價鉻發生金屬交換生成相應的烯基鉻中間體。因親核鉻中間體的反應性所限，可以選擇性的和醛反應。

【J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 12349-12357】

通常反應會用到大量有毒的鉻，這是反應最大的缺點。Furstner等人報告過用加入錳進行還原使催化劑再生來減少鉻的用量。關鍵點就在于用三甲基氯化硅將鉻與產物離解。

【 Synthesis 2000, 646.】

反應實例

【Chem. Lett. 1997, 565-566】

【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  2001, 2250-2256】

【J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3792-3793】

【Chem. Eur. J. 2008, 14, 8239-8245】

【Synlett 2013, 17, 327–332】

【J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 1140-1141.】

【 Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 1032-1035.】

【Org. Lett., 2005, 7, 1837-1839.】 

【J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 2752-2753.】