
由α-鹵代酯和鋅粉制備得到的有機鋅試劑對羰基化合物(醛、酮、酯)進行親核加成生成β-羥基酯的反應。
不同的α-鹵代酯的活性次序為:碘代酸酯>溴代酸酯>氯代酸酯>氟代酸酯,因氟和氯代酯不活潑,而碘代酯較難制備,故常用溴代酸酯。反應溶劑常用絕對無水有機溶劑,最常用的有乙醚、苯、甲苯、二甲苯等。
α-鹵代酯不能與鎂反應生成格氏試劑,但易與鋅形成有機鋅化合物。這是制備β-羥基酯的一個很好的方法。β-羥基酯可以用于制備β-羥基酸和α,β-不飽和酯。
有機鋅試劑的活性比格氏試劑低,因此此反應的官能團兼容性高,但反應較慢。近年來,也有發現除鋅以外的金屬也能發生類似的反應,特別是Sm(II)、Cr(II)、Ti(II),B(III)等。
反應機理

首先鋅粉和α-鹵代酯進行氧化加成,生成的鋅的烯醇鹽,醚溶劑中是以二聚體形式存在,C-烯醇鹽的存在形式已經由圖譜,結晶構造解析來證實。二聚體解離后和羰基化合物進行親核加成,反應時一個單體與醛酮的氧經由六元環過渡態來完成的。

反應實例

【Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2173-2174】

【 J. Org. Chem. 1999, 64, 9416】

【Tetrahedron: Asymmetry 2003, 14, 3447-3453】

硼-Reformatsky反應。
【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 426-427】

釤-Reformatsky反應。
【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 15106-15107】

【J. Org. Chem. 2013, 78, 1127–1137】
Sergei Reformatsky (1860-1934) 俄國化學家。畢業俄國化學教授的搖籃俄國喀山大學,在那里他遇到了他的導師著名化學家Alexander M. Za?tsev。后來又在德國的哥廷根大學,海德堡大學和萊比錫大學學習。回到俄國后出任基輔大學有機化學系主任。







