G.E. Keck及其團隊在全合成perhydrohistrionicotoxin的過程中，遇到了將鹵素置換為烯丙基的問題，他們通過鹵代烴和烯丙基三丁基錫進行自由基反應很好的解決了此難題。此反應在催化量的AIBN作為自由基引發(fā)劑在80℃的苯中進行。此報道之后，鹵代烴和烯丙基三丁基錫在自由基條件下偶聯(lián)烯丙基化的反應被稱為Keck自由基烯丙基化反應。

Keck詳細介紹了此反應的應用范圍和反應特點：

1、此反應的底物通常為伯、仲、叔溴代烴；2、此反應的官能團耐受度很高，像羥基，酯基，醚類，環(huán)氧化物，縮醛，縮酮和磺酸酯都可以發(fā)生此反應而不受影響；3、此反應也有很好的化學選擇性，在酸性條件下烯丙基三丁基錫可以和醛反應進行烯丙基化，但此反應條件下不受影響；4、位阻對此反應的影響較小；5、除了溴代烴，氯代烴、苯硒基化合物和硫代酰基咪唑（thioacylimidazole）衍生物都可以反應；6、最開始的反應條件，催化量的AIBN是效果最好的，光照條件下也可以反應。盡管此反應是在Keck的研究下得到廣泛應用的，但此反應的最早的報道是M. Kosugi和J. Grignon在1973年分別獨立發(fā)表的。當時他們的反應條件是用過氧苯甲酰，加熱和光照等條件下進行的，得到產(chǎn)物的產(chǎn)率很低或者也就中等產(chǎn)率，應用范圍有限。

反應機理

和大多數(shù)自由基反應類似：分為鏈引發(fā)，鏈增加和鏈終止三個過程

反應實例

編譯自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Keck radical allylation, page 240-241.