在金屬催化劑存在下，重氮化合物分解生成卡賓活性種，繼而與烯烴雙鍵反應生成環丙烷的手法。

有些條件下卡賓也能與芳香環雙鍵反應，這種情況下，可能伴隨divinylcyclopropane重排反應得到環庚多烯骨架(Buchner擴環反應)

該反應現多發展應用于不同手性配體金屬催化劑下的不對稱環丙烷化。
基本文獻

<Buchner ring expansion>

• Buchner, E. Ber. 1896, 29, 106. (1896);

• Buchner, E.; Schottenhammer, K. Ber.1920, 53, 865.

• Anciaux, A. J.; Demonceau, A.; Noels, A. F.; Hubert, A. J.; Warin, E.; Teyssie. P. J. Org. Chem.1981,46, 873. DOI: 10.1021/jo00318a010

• Review: Ye, T.; McKervey, M. A. Chem. Rev.1994,94, 1091. DOI: 10.1021/cr00028a010

反應機理

參考金屬卡賓的C-H插入反應。
反應實例

不對稱環丙烷化[1]



Harringtonolide的合成[2]


銅催化下的環丙烷化反應合成 (?) verbenalol and (?) epiverbenalol的實例。[3]


反應機理如下圖所示。



分子間反應實例[4]


環丙烷化后cope反應構建所需大環骨架。[5]


參考文獻

1. Evans, D. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 726. DOI: 10.1021/ja00002a080

2. (a) Mander, L. N. et al. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 1914. DOI: 10.1021/ja9738081 (b) Mander, L. N. et al. Aust. J. Chem. 2000, 53, 819. doi:10.1071/CH00124

3. Laabassi, M.; Grbe, R. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 611. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)80163-X

4. Marino, J.P.; Silveira, C.; Comasseto, J.; Petragnani, N. J. Org.Chem. 1987, 52, 4139. DOI:10.1021/jo00227a042

5. Davies, H. M. L.; McAfee, M. J.; Oldenburg, C. E. M. J. Org. Chem. 1989, 54, 930. DOI:10.1021/jo00265a037