手性有機(jī)銅（手性惡唑啉）催化劑催化下，端基炔和硝酮進(jìn)行偶極環(huán)加成得到異惡唑啉中間體，重排后得到立體選擇性的β-內(nèi)酰胺的反應(yīng)。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

（3S，4S）-1,3,4-三苯基-2-氮雜二酮（5）。（S）-三唑啉6（11.3 mg，0.03 mmol）和銅（ClO4）2.H2O（9.3 mg，0.025 mmol）在4 mL MeCN中在15℃下攪拌2 h。冷卻至0℃后，添加二環(huán)己胺（0.25 mmol），10 min后添加苯乙炔1（38 mg，0.375 mmol）。顏色變黃，加入0.25mmol的亞硝酸。用薄層色譜法監(jiān)測(cè)反應(yīng)，35h后，用DCM作為洗脫劑在硅膠上過(guò)濾混合物并蒸發(fā)溶劑。快速層析法（PE/DCM）得到5-內(nèi)酰胺，產(chǎn)率為56%，[a]20d/8.0（c/1.62，CHCl3）和82%ee。

【Tang Y, J Org Chem, 2006, 71, 3576】

相關(guān)文獻(xiàn)

1 Kinugasa M J Chem Soc Chem Comm 1972 466

2 Fu GC J Am Chem Soc 2002 124 4572

3 Basak A Tet Lett 2002 43 5499

4* Fu GC Angew Chem Int 2003 42 4082

5 Marco-Contelles J Angew Chem Int 2004 43 2198

6* Tang Y J Org Chem 2006 71 3576

7* Guiry PJ Tet Asymm 2007 18 199

8 Basak A Synlett 2007 2321

9 Sibi MP Chem Rev 2008 108 2887

10 Hsung RP Org Lett 2008 10 3477

11* Saito T Tet Lett 2009 50 4969

12 Pezacki JP Tet Lett 2009 50 1893

相關(guān)反應(yīng)

Breckport β-內(nèi)酰胺合成