在有機合成中常見的鈀催化偶聯反應有:Suzuki-Miyaura偶聯, Stille偶聯, Negishi偶聯, Kumada偶聯, Hiyama偶聯, Sonogashira偶聯, Heck反應, Buchwald-Hartwig反應等等。因此常見的鈀催化劑應用非常廣泛,雖然這些催化劑都已商業化,但對于大規模生產的反應,可以自己制備降低成本。
Pd(PPh3)4的制備

二氯化鈀(17.72克,0.10摩爾),三苯基膦(131克,0.50摩爾)和1200毫升二甲基亞砜的混合物被放置在裝有磁性攪拌棒和雙出口適配器的單頸2L圓底燒瓶中。橡膠隔膜和真空氮氣系統連接到出口,然后將系統置于氮氣下,通過水銀鼓泡器進行減壓。黃色混合物通過油浴攪拌加熱,直到完全溶解(約140攝氏度)。然后將浴液帶走,溶液迅速攪拌約15分鐘。水合肼(20克,0.40摩爾)然后迅速從皮下注射器中添加約1分鐘。氮的析出會引起劇烈的反應。然后用水浴立即冷卻暗溶液;結晶在約125℃時開始發生。在這一點上,混合物可以在沒有外部冷卻的情況下冷卻?;旌衔镞_到室溫后,在粗的燒結玻璃漏斗上用氮氣過濾。用兩份50毫升的乙醇和兩份50毫升的乙醚連續洗滌固體。通過將緩慢的氮氣流通過漏斗過夜,干燥產品。得到的黃色晶體產品重103.5-108.5g(收率90-94%),在氮氣作用下對密封毛細管中的樣品進行熔點測定,其分解點為116℃(未修正)。與用馬拉泰斯塔法和安哥特法制備的產品進行的類似測定(115℃)進行了比較。
屬性:
通過該方法得到的Pd(PPh3)4配合物是一種黃色晶體材料,在苯(50g/L)、二氯甲烷和氯仿中具有中等溶解度,該化合物在丙酮、四氫呋喃和乙腈中不易溶解。飽和烴溶劑沒有溶解的跡象。盡管該化合物可以在空氣中處理,但最好在氮氣下儲存,以確保其純度。
Pd(PPh3)2Cl2的制備

將PdCl2 (50 g, 0.284 mol)和PPh3 (162.5 g, 0.62 mol) 加入苯腈(150 mL)中,氮氣置換三次,升溫到200℃,反應30 分鐘,降溫至室溫析出晶體,濾出固體,用乙醚洗滌,抽干,得到產品(362 g, 95.8 %)。
Pd(dppf)Cl2的制備

向經三次真空/氮氣進入循環脫氣的絕對乙腈(1950 mL)中加入二氯鈀(13 g,73 mmol),將混合物在90~100℃回流過夜。反應物經濃縮得到鈀(CH3CN)2Cl2為橙色固體。將dppf(40.6g,73mmol)在苯(680ml)中的溶液加入到Pd(CH3CN)2Cl2(19g,73mmol)在苯(680ml)中的懸浮液中,在室溫下攪拌過夜,通過過濾收集形成的紅棕色沉淀物,用苯洗滌,并在真空中干燥,得到90%以上產率的Pd(dppf)2Cl2(~48g)。這對于下一步來說已經足夠純凈了,該絡合物可以從氯仿/苯中再結晶。







