羧酸酯一般來說較易被還原伯醇，其常用的方法為金屬鈉和醇Na-EtOH；金屬氫化物如氫化鋁鋰(LAH), 硼氫化鈉（鉀）等。其中金屬氫化物是最為常用的還原劑。
金屬鈉和醇為還原劑（Bouveault-Blanc反應(yīng)）
本反應(yīng)是將羧酸酯用金屬鈉和無水醇直接還原生成相應(yīng)地伯醇，主要用于高級(jí)脂肪羧酯的還原。
由于催化氫化和氫化鋁鋰的廣泛應(yīng)用，此法在實(shí)驗(yàn)室中已經(jīng)很少采用，但是因?yàn)槠浜啽阋仔?，在工業(yè)上仍然廣泛應(yīng)用。Bouveault-Blanc反應(yīng)的歷程可能如下：
反應(yīng)實(shí)例
一、金屬鈉和醇為還原劑（Bouveault-Blanc反應(yīng)）示例
一個(gè)5L的三口圓底燒瓶的中心頸裝有裝有裝有水銀密封機(jī)械攪拌器的阿斯托普。其中一個(gè)側(cè)頸通過一根短的重橡膠管與一個(gè)長約2米的大型回流冷凝器相連，內(nèi)管長2.5厘米。直徑。第三個(gè)出口裝有一個(gè)分液漏斗。
在燒瓶中放入70克（3摩爾）鈉和200毫升。干甲苯。燒瓶在油浴中加熱，直到鈉熔化。然后啟動(dòng)攪拌器；當(dāng)鈉被精細(xì)分離時(shí)，除去油浴，讓混合物冷卻。在冷卻過程中，必須繼續(xù)攪拌，以保持鈉的精細(xì)分離。
當(dāng)混合物冷卻至約60°時(shí)，首先從分液漏斗中加入114 g（0.5摩爾）的月桂酸乙酯溶液（150毫升）。無水酒精，然后500毫升。更多的酒精，盡可能快地減少通過冷凝器的物質(zhì)損失。添加酯溶液和酒精所需的時(shí)間少于5分鐘，通常為2或3分鐘。當(dāng)反應(yīng)平息后，燒瓶在蒸汽浴上蒸發(fā)，直到鈉完全溶解。混合物用蒸汽蒸餾除去甲苯和乙醇。燒瓶的內(nèi)容物在仍然熱的情況下轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，并用200毫升洗滌三次。除去月桂酸鈉的部分熱水。用乙醚從冷卻后的混合物和洗滌液中提取月桂醇。組合乙醚提取物用水、碳酸鈉溶液洗滌，然后用水再次洗滌，并在無水硫酸鎂上干燥。蒸發(fā)乙醚，減壓蒸餾月桂醇，在143-146°/18mm沸騰時(shí)，產(chǎn)率為60-70g（理論量的65-75%）?；?98–200°/135毫米。
【Organic Syntheses, Coll. Vol. 2,p.372; Vol. 10, p.62.】
金屬氫化物為還原劑
羧酸酯用0.5 mol的氫化鋁鋰還原時(shí)，可得到伯醇。
如僅用0.25mol并在低溫下或降低氫化鋁鋰的還原能力，可使反應(yīng)停留在醛的階段。
降低氫化鋁鋰還原能力可以提高還原反應(yīng)的選擇性。常用的的方法是加入不同比例的無水三氯化鋁或者加入計(jì)算量的醇，取代氫化鋁鋰中1-3個(gè)氫原子而成鋁烷、或烷氧基氫化鋁鋰。如用烷氧基氫化鋁鋰還原α,β-不飽和酯到α,β-不飽和醇，若單用氫化鋁鋰還原，則得到飽和醇。
單純使用氫化硼納納還原酯效果較差，若在Lewis酸如AlCl3, ZnCl2存在下，還原能力大增，可順利的還酯，甚至可還原某些羧酸。
由氫硼化鈉和?；桨吩讦?甲基吡啶中反應(yīng)，生成的酰苯胺氫硼化鈉是還原酯的有效試劑。其優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)操作簡便，不需要無水條件，反應(yīng)選擇性好。
一、 LAH還原羧酸酯成伯醇示例
利用LAH還原羧酸酯到伯醇是一個(gè)快速，后處理較為簡便的方法，一般情況下，酯基可在零下30℃下反應(yīng)30 分鐘即可被還原。因此即使分子內(nèi)有酰胺或其他一些敏感的官能基存在也沒什么關(guān)系。
一個(gè)干燥的，500毫升，三頸，圓底燒瓶配有150毫升均壓添加漏斗，回流冷凝器配有惰性氣體管線，玻璃塞和蛋形磁性攪拌棒。燒瓶中加入氫化鋁鋰（2.66g，0.070mol）和無水乙醚（50ml）。燒瓶在無水浴中冷卻至5°C。將（2R）-甲基4-（叔丁基二甲基硅氧基）-2-（二甲胺基）環(huán)己-3-烯羧酸鹽（22.4g，0.072mol）在乙醚（80ml）中的溶液轉(zhuǎn)移至加成漏斗并加成30分鐘。將反應(yīng)混合物再攪拌15分鐘，用乙醚（100毫升）稀釋，并通過滴加水（9毫升）使其淬火。除去冰水浴，使所得灰色懸浮液達(dá)到室溫，并將混合物劇烈攪拌60分鐘。將混合物轉(zhuǎn)移到1.0升錐形燒瓶中并用350毫升乙醚稀釋。加入無水硫酸鈉（Na2SO4）（60g），攪拌懸浮液30min，過濾。濾餅用乙醚清洗（每次50毫升）。溶劑在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上去除，剩余的揮發(fā)性物質(zhì)在高真空下去除，以獲得18.6 g（91%）的（（2S）-4-（叔丁基二甲基硅氧基）-2-（二甲氨基）環(huán)己-3-烯基）甲醇作為粘性透明油。
【Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.442; Vol. 78, p.160.】
二、異丁醇鋁還原α,β-不飽和酯到α,β-不飽和醇示例
向-78.deg.溫度下的3-（1H-苯并咪唑-5-基）-丙烯酸甲酯（50 mg in 1 ML干燥四氫呋喃）溶液中加入1.24 NL四氫呋喃中的三丁基硼氫化鋰1M溶液，并在-78.deg.C.溫度下攪拌4小時(shí)，然后加熱至-40.deg.C.再攪拌4小時(shí)。
加入甲醇水溶液進(jìn)行淬火，在真空中濃縮，然后在硅膠（二氯甲烷：甲醇，87:13）上通過快速層析法純化，得到標(biāo)題化合物（44 mg）。
【專利；默克公司；出版物：US5849764 A1（1998/12/15），申請?zhí)枺篣S1996-760817（1996/12/05）】
三、硼氫化鈉（鉀）還原羧酸酯成伯醇示例
利用硼氫化鈉（鉀）還原羧酸酯到伯醇操作較為安全，簡單的方法，由于硼氫化鈉的還原性不夠強(qiáng)，因此這類反應(yīng)一般需要回流過夜。反應(yīng)初始階段不要去加熱，而是在室溫下攪拌數(shù)小時(shí)后在，再加熱緩緩回流，否則反應(yīng)極容易噴出來。硼氫化鈉在甲醇中分解較快，這個(gè)反應(yīng)盡量不要用甲醇做溶劑。
向58.5g（300 mmol）二甲基吡啶-2，6-二羧酸鹽的攪拌懸浮液中加入800 ml無水乙醇，在0°C下加入53.0g（1400mmol）的氫氧化鈉，在0°C下攪拌1小時(shí)后，除去冰浴，進(jìn)行中的放熱反應(yīng)使溶液在回流下沸騰。繼續(xù)攪拌3小時(shí)，然后回流加熱溶液10小時(shí)，蒸餾出溶劑，用200毫升丙酮消化殘?jiān)?。丙酮被蒸餾掉，在殘?jiān)屑尤?00毫升飽和的K2CO3水溶液，用沸水浴加熱1小時(shí)。再次蒸餾溶劑，將殘?jiān)芙庠?00ml水中，并攪拌部分加入氯化鈉，直到形成無色沉淀物。產(chǎn)品經(jīng)三次提取，每次用150ml氯仿，用MgSO4干燥組合有機(jī)相，過濾。將溶劑蒸餾出來，得到37.8g（91%）所需的無色針狀物
【Liebigs Ann.lRecueil 1997,707-720.】
四、NaBH4-ZnCl2還原酯示例
將氯化鋅（80.36g，0.591mol）懸浮于干燥的四氫呋喃（1000ml）中，在0~5℃氮?dú)鈼l件下分次加入氯化鈉（11.2g，0.3043mol）。將混合物在20~25℃下攪拌30min，將混合物冷卻至0~5℃，在0~5℃下滴加化合物（S）-2-（三異丙基硅氧基）琥珀酸二乙酯（82g，0.2368mol）。然后將混合物加熱至55～60℃，攪拌18小時(shí)。用高效液相色譜法確認(rèn)反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物冷卻至-15~-10℃。滴加213ml水使反應(yīng)在-15~-10℃停止。反應(yīng)在20~25℃下老化3h，加入12.3g硅藻土，過濾除去固體。濾液在真空下濃縮以除去四氫呋喃。濾餅用CH2Cl2（250×3mL）清洗。用水（200ml）洗滌組合有機(jī)層，分離混合物，在Na2SO4上干燥，濃縮得到化合物（S）-2-（三異丙基硅氧基）丁烷-1,4-二醇（44.68g，0.170mol，產(chǎn)率71.9%）。
【Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.530; Vol.63, p.136.】
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