三苯基磷亞銅(I)六聚體,通稱為Stryker試劑。該試劑對熱穩定,可以提供質子源,用于1,4-還原反應。
該試劑是市售試劑,在氫化硅烷或氫氣的環境下,其使用量可以減少到催化量催化進行反應。
基本文獻
?Bezman, S. A.; Churchill, M. R.; Osborn, J. A.; Wormald, J. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2063. doi:10.1021/ja00737a045
? Mahoney, W. S.; Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. J. Am. Chem. Soc 1988, 110, 291. doi:10.1021/ja00209a048
? Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 5677. doi:10.1016/S0040-4039(00)76168-5
? Mahoney, W. S.; Stryker J. M., J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 8818. DOI: 10.1021/ja00206a008
? Koenig, T. M.; Daeuble, J. F.; Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3237. doi:10.1016/S0040-4039(00)89032-2
? Lipshutz, B. H.; Chrisman, W.; Noson, K. J. Organomet. Chem. 2001, 624, 367. doi:10.1016/S0022-328X(00)00903-7
? Deutsch, C.; Krause, N.; Lipshutz, B. H. Chem. Rev. 2008, 108, 2916. DOI: 10.1021/cr0684321
反應機理
該試劑擁有有機銅試劑的類似特征: 高官能團選擇性,立體選擇性。同樣的,其反應機理也可能是遵循dCu-π*C=C配體形成再1,4-加成而進行。
反應實例
分子內的炔烴可以被選擇性還原成cis-烯烴[1]。![]()
Lipshutz等人也進行了一些列的不對稱反應的研究。他們開發出了在溫和條件下,利用極少催化量的催化劑催化的不對稱1,2-/1,4-還原反應。最近他們還成功開發出了低反應性的α,β-不飽和酯的不對稱還原反應。[2]。
參考文獻
[1] Daeuble, J. F.; McGettigan, C.; Stryker, J. M. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 2397. doi:10.1016/S0040-4039(00)97371-4







