AlCl₃/CH₃CN和AlBr₃/CH₃CN是【Bull. Chem. Soc. Jpn., 1995, 68, 2033】一類常用的去甲基化方法，其操作類似BBr3的使用，只是一般反應溫度在0℃到室溫。另外加入硫化物，由于硫的親核性更強，可以增加反應活性。AlBr3/EtSH,AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH體系的活性很高，分子中酯、醛、酮、雙鍵不穩(wěn)定，但酯在AlCl3/EtSH/CH2Cl2體系相對穩(wěn)定。

反應機理

加入硫代物

反應實例

典型程序。在0℃下向二氯甲烷（1 mL）或CH3CN（1 mL）中加入氯化鋁（3.0 mmol）。將所得溶液加熱至室溫，攪拌加入乙醚（1.0 mmol）。攪拌3-12h后，將反應混合物倒入水中，用稀HC1酸化，用二氯甲烷萃取。有機層通常被處理成粗品。硅膠柱層析得到所需產物。

【Y. Kawamura, H.Takatsuki, F. Torii, and T. Horie, Bull. Chem. Soc. Jpn., 1994,67, 511.】

去甲基化的一般程序。在冰水浴中冷卻的乙硫醇中加入鹵化鋁攪拌溶液，用薄層色譜法（毛細管中甲醇對鹵化鋁進行淬火）監(jiān)測反應。將反應混合物倒入水中，用稀HC1酸化，用二氯甲烷萃取。用鹽水搖動有機層，干燥（Na2SO4），過濾，然后蒸發(fā)留下粗物質，通過硅膠柱層析純化。

AlCl3/EtSH/CH2Cl2體：向干燥的乙硫醇（1 mL）和二氯甲烷（1 mL）的混合物中加入0℃下的氯化鋁（0.40 g，3.0 mmol）。將所得溶液加熱至室溫，并通過攪拌添加乙醚（0.194 g，1.0 mmol）。攪拌9.5h后，將反應混合物倒入水中，用稀鹽酸酸化，用二氯甲烷萃取，將有機層按常規(guī)處理，得到粗品，硅膠柱層析得到與驗證樣品相同的產物（0.157g，95.5%）。

AlCl3/EtSH體：向氯化鋁（47 mg，0.35 mmol）在干燥的乙硫醇（1 mL）中的溶液中添加乙醚（11 mg，0.03 mmol），溫度為0 oC。在0℃下攪拌2.5h后，將反應混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取。通常的有機層測定結果為：7.5mg（81.5%）。

【 M. node, K.Nishide, K. Fuji and E. Fujita, J. Org. Chem. 1980, 45,4275. 】