在Mitsunobu 反應(yīng)中，用鹵原子取代羥基生成鹵代物也有報(bào)導(dǎo)，但其應(yīng)用還不多見。Falck 等報(bào)導(dǎo)了通過Mitsunobu 過程合成一系列的鹵代烴，除了氟代的產(chǎn)率不高以外，氯代，溴代和碘代的產(chǎn)率都不錯(cuò)。
【Manna, S; Falck, J.R. Synth. Commun. 1985, 15, 663】
Joulle 等報(bào)導(dǎo)脯胺酸衍生物在經(jīng)過Mitsunobu過程后得到手性翻轉(zhuǎn)的碘代產(chǎn)物。反應(yīng)首先是生成一個(gè)甲醚中間體，然后在三苯膦的作用下發(fā)生碘代，同時(shí)手性翻轉(zhuǎn)。
將N-Boc-反式-4-羥基-L-脯氨酸甲酯（19.29 g，0.079 mol）、三苯基膦（24.78 g，0.094 mol）和無水THF（2755 mL）添加到裝有磁攪拌棒和添加漏斗的火焰滴入的圓底燒瓶中。溶液冷卻至0攝氏度。逐滴加入無水四氫呋喃（15ml）中的偶氮二甲酸二乙酯（死的，14.9ml，0.094mol），然后加入碘化甲酯（5.88ml，0.094mol）。加入玫后，溶液由深棕色變成亮黃色。將反應(yīng)混合物加熱至室溫并攪拌10 h。減壓下除去溶劑，用柱色譜法純化原油，用5%EA/PE洗脫，得到所需產(chǎn)物為白色固體（26.22 g，93.8%）。 【Schumacher, K. K;Jiang, J; Joulle, M. M. Tetrahedron: Asymm. 1998, 9, 47】
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