四氟化硫是一種選擇性有機(jī)氟化劑,它的分子結(jié)構(gòu)上S原子以sp3d雜化軌道形成σ鍵,分子形狀為變形四面體形,在常溫常壓下為無色帶有類似二氧化硫氣體的強(qiáng)烈刺激臭氣味的氣體,有毒,在空氣中不燃燒,不爆炸;在600℃時(shí)仍很穩(wěn)定。在空氣中強(qiáng)烈水解冒出白煙。遇到有水分的環(huán)境會(huì)引起類似氫氟酸的腐蝕。完全水解變成二氧化硫和氫氟酸,部分水解時(shí),生成有毒的亞硫酰氟,但能被強(qiáng)堿溶液全部吸收變成無毒無害的鹽類;能溶于苯。
SF4是氟代能力很強(qiáng)的一種試劑,通常和HF一起使用。除了能把羥基化合物轉(zhuǎn)化為單氟代化合物,醛和酮轉(zhuǎn)化為二氟代化合物之外,還能把羧基轉(zhuǎn)化為三氟甲基,是合成三氟甲基化合物的一個(gè)重要方法,特別是芳香類三氟甲基化合物。

SF4在氟化學(xué)的發(fā)展史上是很重要的一種氟代試劑,隨著DAST等新型氟代試劑的發(fā)展,SF4在氟化學(xué)中的應(yīng)用逐漸減少,對(duì)羥基化合物和醛酮的氟代反應(yīng)基本已被DAST等試劑取代。
SF4最重要的應(yīng)用就是從羧酸合成三氟甲基化合物。脂肪族羧酸為底物反應(yīng)收率不高,生成的副產(chǎn)物是醚【Dmowski,W; Kolinski, R, A. Pol. J. Chem. 1974, 48, 1697】。

芳香族羧酸底物的產(chǎn)率還可以,不過反應(yīng)需要加入20-30當(dāng)量的HF,反應(yīng)操作不方便。【Zh. Org. Khim. 1974, 10, 886】

反應(yīng)示例
將26克(0.20摩爾)庚二酸放入裝有Hastelloy-C的145毫升壓力容器管線中。用氮?dú)庵脫Q容器中的空氣,并將容器頂部固定到位。容器在丙酮和固體二氧化碳的浴中冷卻,容器中的氮?dú)庥谜婵毡贸檎婵罩?.5~1毫米。65克(95%純,0.57摩爾)四氟化硫被轉(zhuǎn)移到冷容器中。這可以通過一根1/16英寸長的銅管將一個(gè)裝有65克四氟化硫的鋼瓶連接到壓力容器上來實(shí)現(xiàn)。孔徑和1/8英寸外徑。
壓力容器在100°攪拌下加熱4小時(shí),在130°攪拌6小時(shí)。允許容器冷卻至室溫,并允許揮發(fā)性副產(chǎn)品[注意!有毒!]是通風(fēng)的。將粗的、發(fā)煙的液體產(chǎn)品倒入10 g精細(xì)分散的氟化鈉在60 mL戊烷中的攪拌懸浮液中,過濾混合物,并通過6 in.將濾液分餾。維格魯專欄。在100–101°/760 mm.處收集1,1,1-三氟庚烷,nD251.3449。收率為21.7-24.6克(70-80%)
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