
三級胺的氮氧化物熱消除得到烯烴和N-羥基胺的反應。
實際上只需將叔胺與氧化劑放在一起,不需分離出氧化叔胺即可繼續進行反應,例如在干燥的二甲亞砜或四氫呋喃中這個反應可在室溫進行.此反應條件溫和、副反應少,反應過程中不發生重排,可用來制備許多烯烴.當氧化叔胺的一個烴基上二個β位有氫原子存在時,消除得到的烯烴是混合物,但是 Hofmann產物為主;如得到的烯烴有順反異構時,一般以 E-型為主。
反應機理
此反應是E2順式消除反應,反應過程中形成一個平面的五元環過渡態,氧化叔胺的氧作為進攻的堿。要產生這樣的環狀結構,氨基和β-氫原子必須處于同一側,并且在形成五元環過渡態時,α,β-碳原子上的原子基團呈重疊型,這樣的過度態需要較高的活化能,形成后也很不穩定,易于進行消除反應。

反應實例

固相Cope消除反應


逆-Cope消除反應

參考文獻
Cope, A. C.; Foster, T. T.; Towle, P. H. J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 3929







