1958年，W. Doering和P.M. LaFlamme發現了一種利用烯烴制備多一個碳的丙二烯的方法。首先將二溴卡賓加成到烯烴上，1,1-二溴環丙烷衍生物利用活化金屬（如鈉粒或鎂屑）還原得到丙二烯。此方法至今一直是制備丙二烯的常規方法。利用烯烴制備得到二鹵代環丙烷接著還原得到丙二烯的反應被稱為Doering-LaFlamme丙二烯合成法。

早在1954年，Doering和Hoffmann就利用烯烴和二鹵代卡賓得到偕二鹵代環丙烷。原來利用金屬還原偕二鹵代環丙烷制備丙二烯的方法的缺點：1）金屬鈉會導致不飽和化合物異構化；2）丙二烯環丙烷會和金屬鎂絡合減慢反應；3）二氯環丙烷的反應活性遠低于二溴環丙烷。此反應的改進法是利用烷基鋰或格氏試劑和二鹵代環丙烷反應可以高產率得到丙二烯。例如乙基或異丙基溴化鎂可以在室溫下將二溴環丙烷類化合物轉化為脂肪族丙二烯或非剛性環丙二烯。

反應機理

堿性條件下得到二鹵代卡賓，接著插入到烯烴上得到偕二鹵環丙烷，烷基鋰和環丙烷的一個鹵原子交換，α-消除得到卡賓中間體，重排，得到丙二烯。

反應實例

【J. Org. Chem. 1989, 54, 1327-1331】

【Chem.-- Eur. J. 2001, 7, 4021-4034】

【Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3395-3398】

【J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5830-5837】

編譯自：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Doering-LaFlamme allene synthesis, page 146-147.