炔類化合物是有機(jī)合成中的重要中間體，目前已經(jīng)發(fā)展出了一些非常常用的人名反應(yīng)，例如Corey-Fuchs reaction, Seyferth-Gilbert reaction和 Sonogashira Coupling reaction。合成炔類化合物的方法按照反應(yīng)類型可以分為兩大類：官能團(tuán)轉(zhuǎn)化構(gòu)建碳碳三鍵；在分子中引入帶有碳碳三鍵的部分。但是在反合成設(shè)計(jì)上，按照炔基在分子中所處的位置（處于末端；或中間位置）對合成方法進(jìn)行分類，更加方便應(yīng)用，因此，接下來介紹的是中間炔烴的合成。

實(shí)例一

通過添加漏斗將n-BuLi（6.0 mL，2.5 M，己烷，15.0 mmol）逐滴添加到0℃下無水THF（30 mL）中的3,3-二乙氧基丙基-1-炔B（1.92 g，15.0 mmol）溶液中。將所得混合物攪拌1 hat 0°C，然后緩慢地向混合物中添加干燥THF（20 mL）中的溶液（1.85 g，5.0 mmol）。將所得溶液在室溫下攪拌5小時，然后冷卻至0°C，并用飽和NH4Cl溶液淬火。用EtOAc（3×20ml）提取水層。組合的有機(jī)相在MgSO4上干燥，并在減壓下濃縮。用硅膠快速層析（PE/EtOAc 5:1）純化殘?jiān)玫綗o色油狀物P（2.37g，95%）。       Reference: Angew.Chem. Int. Ed. 2012, 4909-4912.

實(shí)例二

  向甲基丙炔醚（4.9 g，70 mmol）在THF中的溶液中添加正丁基鋰（1.7 M在戊烷中，3.53 mL，6.0 mmol），溫度為-78°C，20分鐘內(nèi)。在此溫度下將溶液攪拌1 h，然后添加多聚甲醛（3.46 g，115 mmol）。反應(yīng)在夜間被攪動，同時升溫至室溫。然后加入飽和氯化銨溶液（50ml）。用MTBE提取三次（每次50毫升），用硫酸鎂干燥，過濾。在真空中除去溶劑，通過蒸餾（80-82°C，20 mbar）純化粗產(chǎn)物，并將標(biāo)題化合物作為無色液體（5.5 g，55 mmol，79%）獲得。

Reference: J. Org. Chem. 2012, 77, 2360?2367.

實(shí)例三

       用六甲基二硅氮鈉（NaHMDS，1.0 M in THF，1.5 eq）逐滴處理THF（0.3 M）中A（1.0 eq）和炔B（1.1 eq）的rt溶液，然后在60°C下攪拌1-5小時。反應(yīng)完成后，用Et2O稀釋混合物，用水和鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥，過濾，以Et2O/正己烷（1/4）為原料，采用快速層析法進(jìn)行濃縮純化，得到理想的產(chǎn)物P（71%）。

Reference:Org. Lett., 2007, 9 (14), 2741–2743.