還原性的金屬氯化物(如二氯化錫,三氯化鈦等)可以將硝基還原為胺基,此類方法一般不還原雙鍵,也不會脫鹵。
反應實例
1、二氯化錫還原硝基化合物實例

在濃鹽酸(100 ml,1.2 mol)中,用起始材料(10 g)分段處理氯化亞錫二水合物(38 g,0.183 mol)的攪拌溶液。加入乙醇(10毫升)澄清溶液,并在60℃下攪拌混合物3小時。將溶液蒸發至接近干燥,然后依次加入三份100毫升的乙醇,并從殘渣中蒸發。用800毫升乙醚攪拌殘余糖漿,通過過濾收集所得固體,用乙醚洗滌并干燥
減壓時。這種固體(錫絡合物)溶解在150毫升水中,錫通過向溶液中鼓泡硫化氫氣體沉淀為硫化物。過濾混合物,用水清洗濾餅。濾液和洗滌液混合,減壓蒸發。用100毫升乙醇反復蒸發殘渣。最后的殘膠用30ml乙醇研磨成結晶狀固體產品二氯化氫,通過過濾收集,用乙醇洗滌并干燥
減壓時;m.p.155°C。
2、二氯化錫還原脂肪硝基化合物

將106.6 g(0.41 mol)上述材料、350 g(1.5 mol)SnCl2.H2O、1 L MeOH和350 ml AcOH的混合物攪拌并回流3小時。然后將反應混合物部分濃縮(收集500 ml),冷卻,并用700 g K2CO3在1 L H2O中的冷溶液進行部分處理。添加乙醚(600 ml)和CHCl3(200 ml)并搖動混合物。用相同的Et2O-CHCl3混合物將各層分離并提取水相兩次。有機相結合并干燥在減壓下除去MgSO4和溶劑,得到90g殘渣。
Ref: J. Med. Chem., 1968, Vol.11, No.2, 361-364.
3、三氯化鈦還原脂肪硝基化合物

將材料(2.9 g,7.4 mmol)溶解于丙酮(60 mL)中,并將溶液在5℃下在冰浴中攪拌30%鹽酸三氯化鈦溶液(40 mL)滴加30分鐘以上,反應混合物在5℃下攪拌45分鐘,然后加熱至室溫過夜。將反應混合物倒入水中,用乙醚萃取。將組合的醚萃取物用水洗滌、干燥(MgSO4)、過濾并在減壓下蒸發以給出
淡黃色固體(1.7克)。用1:1的石油/乙醚混合物對其進行研磨,并過濾以得到所需的產品(1.2 g)作為奶油固體。
另外還有一種用水合肼和Raney Ni還原硝基的方法,也比較常用,但由于水合肼有一定的毒性而受到限制。

在15分鐘的時間內,將19.2克(0.058摩爾)上述物質和2茶匙的雷尼鎳在200毫升乙醇中的回流混合物加入9.6克99%水合肼在30毫升乙醇中的溶液。反應回流1小時,冷卻,蒸發成殘渣溶解在乙醚中。用脫色碳處理乙醚溶液,蒸發得到3-氨基-4-芐氧基苯基2-吡啶酮油,14.2g(產率86%)。







