硝基的還原是一種常用的合成伯胺的方法特別是芳香伯胺,一般而言,最干凈和簡(jiǎn)便的還原方法就是通過Pd/C或Raney Ni加氫,但是當(dāng)分子內(nèi)存在對(duì)加氫敏感的官能團(tuán),如:鹵素(Cl, Br and I; F 對(duì)加氫不敏感),雙鍵,三鍵時(shí),我們不得不采用其他方法, 最為經(jīng)典的要數(shù)鐵粉的還原。
反應(yīng)實(shí)例

向起始材料(3.1g)中添加乙酸(24.4ml),然后添加還原鐵粉(9.15g),并在室溫下將混合物攪拌16小時(shí)。用硅藻土過濾混合物,用乙酸乙酯洗滌。減壓除去溶劑,在所得殘?jiān)屑铀靡宜嵋阴ポ腿』旌衔铩S蔑柡望}水沖洗有機(jī)層,并在硫酸鎂上干燥。減壓除去溶劑,用硅膠柱層析法純化所得殘?jiān)玫?.4g所需的產(chǎn)品。

向80%乙醇(5.0 mL)中加入起始物質(zhì)(300 mg,1.76 mmol)和濃鹽酸(0.45 mL,5.28 mmol)在20℃下攪拌10分鐘,然后向混合物中加入鐵粉(500 mg,8.95 mmol)在20℃下進(jìn)一步攪拌1小時(shí),過濾掉不溶物并濃縮濾液,在殘?jiān)屑尤?.5N NaOH(10mL),過濾溶液以進(jìn)一步去除不溶物,用氯仿提取濾液,在無水硫酸鈉上干燥提取物,濃縮提取物,并蒸餾所得粗品以提供224mg所需化合物(91%產(chǎn)率)。
另外常用的條件還有,鐵粉,氯化銨在甲醇和水混合溶液中回流。此類反應(yīng)的后處理,一般情況下都是趁熱過濾,防止冷卻后,產(chǎn)品吸附到剩余的鐵粉和氧化鐵上。
另外由于鐵粉反應(yīng)后氧化物的顏色較深,不好純化,有時(shí)會(huì)用鋅粉代替鐵粉進(jìn)行反應(yīng),條件類似。







