頻哪醇偶聯反應，又稱醛酮的雙分子還原偶聯，是一種通過醛或酮分子的羰基在電子供體的存在下，發生自由基反應，形成新碳－碳共價鍵的有機反應，[1]反應產物為鄰二醇。反應名稱取自反應丙酮為原料的反應產物頻哪醇（也稱為“2,3-二甲基-2,3-丁二醇”或“四甲基乙二醇”）。此反應于1859年被威廉·魯道夫·菲蒂希首次發現。頻哪醇偶聯反應通常以同分子偶聯為主，也可發生分子內交叉偶聯反應。

從羰基化合物合成1,2-二醇的二聚體反應。

鎂是在該反應中常用的金屬，利用鑭金屬類化合物SmI2進行立體選擇的頻哪醇偶聯的研究也取得了一定的進展。 溶劑的話，一般常使用THF,HMPA等供體溶劑的添加可以穩定陰離子自由基中間體，使反應平穩的進行。

• 基本文獻

?Fittig, R. Ann. 1859, 110, 17.
?Justus, R. F. Liebigs Ann. Chem. 1859, 110, 23.
?Namy, J. L.; Souppe, J.; Kagan, H. B. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 765. doi:10.1016/S0040-4039(00)81521-X
?Robertson, G. M. Comp. Org. Syn. 1991, 3, 563.

• 反應機理

• 反應實例

利用McMurry偶聯條件、低溫條件下可以讓反應停留在頻哪醇偶聯階段。



利用SmI2進行的反應，利用其螯合的特性， 可以實現高立體選擇性的反應。



利用具有還原性的2價的Ce進行的反應[1]。酯以及腈基在該反應條件中不會有影響。



催化不對稱頻哪醇偶聯[2]。對于選擇性比較難控制的脂肪族的醛也有良好的選擇性。

參考文獻

[1] Imamoto, T. et al. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 1353. doi:10.1016/S0040-4039(00)87103-8
[2] Takenaka, N.; Xia, G.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 13198. DOI: 10.1021/ja045430u