1989年，O.G. Kulinkovich報道了在一倍當量的四異丙氧鈦存在下簡單羧酸酯和過量的乙基溴化鎂作用得到1-烷基環丙醇的反應。此反應在催化量的Ti(Oi-Pr)4存在下，兩倍當量的格氏試劑也可進行。

在鈦(II)催化下，羧酸酯或酰胺和格氏試劑反應一鍋法得到相應的1-烷基環丙醇或1-烷基環丙胺的反應被稱為Kulinkovich反應。

反應特點：1、此反應的活性中間體是鈦雜環丙烷中間體，其相當于1,2-碳負離子等價物，對羰基進行兩次烷基化。2、復雜的格氏試劑參與反應，則生成1,2-順式二取代環丙醇，并具有很好的非對映選擇性。3、由酰胺制備順式環丙胺的立體選擇不好。4、反應受R1基團的性質影響很大，芳基酯不反應，空間位阻也影響反應，R1 基團的α位取代和體積較大的R2基團，反應產率都很低。5、當反應體系中有端基烯烴時，烯烴會參與反應。

反應機理

首先Ti(Oi-Pr)4先和兩倍當量的乙基溴化鎂反應得到二烷基化產物，二乙基鈦中間體迅速進行β-H消除，得到鈦雜環丙烷中間體，作為1,2-二碳負離子等價物和羰基反應，進行二烷基化。另外的乙基溴化鎂加成到鈦上，引發第一次碳碳鍵形成得到氧鈦在環戊烷絡合物。開始底物酯的烷氧基以鎂鹽的形式離去（酰胺則是氧化鎂鹽消除），第二次碳碳鍵形成得到環丙烷環。生成的環丙氧鈦與格氏試劑反應進行烷基化，則二乙基鈦中間體再生，產物的鎂鹽生成。酸化得到產物。

反應實例

【Org. Lett. 2001, 3, 3273-3275】

【Org. Lett. 1999, 1, 1799-1801】

【J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 11322-11324】

【J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 9919-9920】

編譯自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Kulinkovich Reaction, page 256-257.