羰基化合物在堿性條件下烯醇化，或轉(zhuǎn)化為烯醇醚，酯，烯胺，然后在親電氟代試劑的作用下，能制備相應(yīng)的α-氟代羰基化合物，這是比較方便，也用的比較多的一種方法，特別在甾體化合物的合成中用的比較多。所用的氟代試劑包括CF₃OF，CH₃COOF，CsSO₄F，XeF₂，Tos-IF₂以及以Selectfluor為主的大部分含N--F鍵的化合物等。

β－二羰基化合物直接氟代，往往得到一氟代和二氟代的混合物，如果延長時間，生成的主產(chǎn)物是更穩(wěn)定的二氟代產(chǎn)物，如果分步氟代，則能縮短時間，提高效率。

如果想要得到單氟代的產(chǎn)物，Tos-IF₂是一個很好的選擇。反應(yīng)選擇性很高，沒有二氟代的產(chǎn)物生成。

【Yoshida, M. et al. ARKIVOC. 2003, (vi) 36.】

反應(yīng)實例

3-甲氧基-17-三甲基硅氧基-1,3,5（10）-16酯醚。一個125ml的雙頸圓底瓶，裝有回流冷凝器和磁力攪拌器，用精氨酸清洗，并充入6.8g（0.024mol）或雌酮3-甲基醚、50ml或滴苯和4.0ml（2.9g，0.029mol）或三乙胺。將溶液攪拌，通過注射器加入4.9 mL（5.6 g.0.025 mol）三甲基三氟硅烷，然后將混合物回流1.5小時。反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后分成兩層。加入干己烷（40毫升），分離上部正己烷苯層，用飽和碳酸氫鈉和水連續(xù)洗滌，然后在硫酸鎂上干燥。通過過濾去除干燥劑，然后將過濾液轉(zhuǎn)移到125毫升的圓底涂有焦油的瓶子中。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將溶液蒸發(fā)至恒重，最初在吸水器壓力下，然后在0.5-1 mm下，留下8.6 g（100%）淡黃色烯醇三甲基硅醚。此材料在未經(jīng)凈化的情況下立即用于C部分。

16a-氟-3-甲氧基-1,3,5（10）-Straterien-17-酮（16a氟雌酮3-甲基醚）。用氬吹掃含有來自B部分的烯醇硅醚的125ml圓底瓶，并添加50ml干二氯甲烷。將N-氟吡啶三甲酸鹽（6.5 g.0.026 mol）加入一份中，并將混合物在20-25-oC下攪拌8小時。將反應(yīng)混合物倒入水中，用三份60毫升二氯甲烷提取。組合的有機提取物用飽和碳酸氫鈉洗滌，然后用水，在硫酸鎂上干燥。通過過濾去除干燥劑，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)溶液至干燥。所得淡黃色固體在硅膠（250g，60-x4.5cm柱）上用二氯甲烷洗脫液柱層析，得到950mg（14%）雌酮3甲醚起始物質(zhì)和4.8g（66%）16a氟雌酮3甲醚作為無色固體，mp 157-C。

【Umemoto,T; Tomita, K; Kawada, K. Organic Syntheses.Coll. Vol. 8, 286.】

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