胺基N-O化合物引發
由于氟離子和金屬烷氧化合物的強堿性，這些引發劑不適用于對堿敏感的底物，并且它們對濕氣非常敏感。而三乙基胺N-O化合物可作為活化TMSCF3的親核性的催化劑，該引發劑適用于對堿敏感的底物。多種芳香族，脂肪族以及α,β-不飽和醛在三乙基胺N-O化合物引發下都能以中等到良好的收率生成相應的三氟甲基化產物1。
示例：
DMF中添加TMSCF3到醛/酮的一般程序。
將醛/酮（1 mmol）和TMSCF3（純）置于干燥的DMF（3 mL）中，置于25 mL圓形底瓶中（或30 mL小瓶中）。向該溶液中添加Me3N+-O-（0.05 eq.），并在室溫下劇烈攪拌該混合物。TLC和GCMS監測反應完成情況。然后將反應混合物倒入鹽水溶液（15ml）中，并用乙醚（3x30ml）萃取。最后用鹽水清洗結合的有機層，在無水硫酸鈉上干燥，然后減壓除去溶劑。用色譜法進一步純化得到純TMS保護醇。
醋酸鹽引發
醋酸鋰通過活化Me3SiCF3的C-Si鍵催化三氟甲基化反應。多種醛，酮以及酰亞胺化合物在催化量醋酸鋰的存在下與Ruppert-Prakash試劑作用以高收率生成相應的三氟甲基化的產物。另外，使用苯甲酸鋰，三甲基乙酸鋰以及醋酸鈉，醋酸鉀，醋酸銨都能有效的高產率的得到三氟甲基化產物。該方法非常實用，因為它僅需要溫和并且價廉易得的路易斯堿催化劑2。
示例：
羰基化合物三氟甲基化的典型實驗過程
將醛（0.4 mmol）在DMF（0.6 mL）和TMSCF3（74.8μL，0.48 mmol，95%含量）中的溶液依次加入到AcOLi（1.3 mg，0.02 mmol）在DMF（0.6 mL）中的攪拌溶液中。將混合物在相同溫度下攪拌10分鐘，然后用飽和水NH4Cl淬火，用Et2O萃取混合物，用鹽水洗滌有機層，在無水Na2SO4上干燥。溶劑過濾和蒸發后，通過制備TLC純化粗品，以提供相應的加合物（80%）。
【參考文獻】
1.Surya Prakash, G. K.; Mandal, M.; Panja, C.; Mathew, T.; Olah, G. A. J.Fluo. Chem. 2003, 123, 61-63.
2.Kawano, Y.; Kaneko, N.; Mukaiyama, T. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2006,79, 1133-1145.
