1992年,Langlois報道了在Cu(OTf)2的存在下,CF3SO2Na和t-BuO2H發(fā)生單電子氧化產生的親電性的三氟甲基自由基和烯醇醋酸酯的反應1。
反應實例:

在一個典型的程序中,在室溫下,通過注射泵在100分鐘內將7.8毫升63%的水性t-BuOOH(50 mmol)滴入STM溶液中。(10 mmol)、CF3SO2Na(10 mmol)和Cu(OSO2CF3)2(2.5 mmol)在乙腈(30 mL)中。在室溫下靜置2.5h,然后用偏亞硫酸鈉水溶液處理,分離出一層油膜。剩余溶液用石油醚(3×30ml)萃取。收集、干燥和蒸發(fā)有機相。產物經(jīng)硅膠柱層析分離。
三氟甲磺酰氯被用于在RuCl2(PPh3)3的存在下將三氟甲基引入到烯烴,芳烴和烯醇硅醚2。
反應實例2b:

全氟烷酰氯與烯烴反應的一般程序。
含有全氟烷烴磺酰氯(2.0 mmol)、烯烴(4-10 mmol)和二氯三(三苯基膦)釕(II)(0.02 mmol)的溶液在干苯(4 mL)中通過冷凍泵-解凍循環(huán)脫氣,密封在安瓿中,在120℃下加熱24小時,反應混合物在Florisil上以苯為洗脫劑進行短柱色譜以去除金屬絡合物。用凝膠滲透色譜法和/或柱層析-過硅凝膠法從反應混合物中分離產物。
【參考文獻】
1. Langlois, B. R.; Laurent, E.; Roidot,N. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1291-1294.
2. (a) Kamigata, N.; Udodaira, K.; Shimizu, T. Phos. Sulfur Silicon Relat.Elem. 1997, 129, 155-168.
(b) Kamigata, N.; Fukushima, T.; Terakawa, Y.; Yoshida, M.; Sawada, H. J.Chem. Soc., Perkin Trans. 1991,1, 627-633.
相關反應:
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