
本反應也被稱為Wittig反應Schlosser改進法,常規的Wittig反應中葉立德和醛反應得到是Z構型的烯烴,而此反應生成的是E構型的烯烴。在反應的葉立德的形成步驟和脫質子/質子化步驟加入鋰鹽和苯基鋰,實現了立體選擇性。
反應機理
由于鋰鹽效應,形成的甜菜堿類中間體不能繼續發生Wittig 反應。形成的甜菜堿鋰鹽能夠穩定的進行脫質子反應。脫質子后,形成的碳負離子是平面結構,失去了手性中心。然后加入大位阻的氫離子供體,得到反式結構的甜菜堿鋰鹽。反應中甜菜堿鋰鹽的鋰用鉀替換,反應按正常的Wittig 反應歷程進行,得到產物。




在此反應的條件下赤式(erythreo)的甜菜堿類似物轉化為蘇式(threo)的甜菜堿類似物。

反應實例

【Tetrahedron Lett. 1997, 38, 5449-5452】

【Eur. J. Org. Chem. 2008, 4806-4814】

【Org. Lett. 2010, 12, 4204-4207】

【J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 16500-16501】.

【Org. Lett., 2010, 12, 4204-4207.】
Manfred Schlosser生于德國萊茵河畔的路德維希港,1960年在Georg Wittig指導下獲得Ph.D.學位。開始在德國腫瘤研究中心工作,后來又去法國任洛桑大學教授,2004年退休。
參考文獻
一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Schlosser modification of the Wittig reaction,page 634-635.
二、Organic Chemistry Portal:http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/wittig-reaction.shtm







