銅催化下羧酸炔丙酯在強堿作用下生成端基丙二烯的反應。另外在銅金屬催化劑、多聚甲醛、高位阻2級胺(二環(huán)己胺、二異丙胺等)存在下，末端炔烴也可以得到端基丙二烯。

Crabbe聯烯合成受限于多聚甲醛，其他醛不能生成聯烯。2010年麻生明及其研究團隊報道了新的合成方法，在廉價的的 ZnI2和嗎啡啉存在下，由醛和端基炔合成了1,3-二取代聯烯。

【Kuang, J.; Ma, S. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 1786.】

反應機理

端基炔和多聚甲醛反應機理：

反應實例

Allene (3). 對 phscu (4.41 g，25.5 mmol)在 et2o (100 ml)中加入2.47 m buli (9.91 ml，2.45 mmol)。 在 -30 °c 下攪拌20min 后，在 -78 °c 下滴加1(2.26 g，10.2 mmol) et2o (35ml) ，攪拌1h 后，以0.16 ml / min 的速度加入2ml 氨水。 在78 °c 下6小時后，固體顆粒在 r.t. 處被過濾。 有機相經洗滌、蒸發(fā)和色譜分離后，得到質量分數為91% 的3.51 g。

【Normant JF, Tet Lett., 1976, 2313】

相關文獻

1 Crabbe′ P J Chem Soc Chem Comm 1976 183

2 Normant JF Tet Lett 1976 2313

3 Nantz MH Synthesis 1993 577

4 Hiemstra H J Org Chem 1997 62 8862

5 Takeda T Org Biomol Chem 2005 3 2914

6 Takahashi T J Org Chem 2005 70 8785

7 Crabbé, P.; Fillion, H.; André, D.; Luche, J.-L. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 859.

8 Kuang, J.; Ma, S. J. Org. Chem. 2009, 74, 1763.

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編譯自：Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 105.