炔烴交叉復分解反應

炔烴關環復分解

金屬催化下，碳碳三鍵的斷裂重組形成新的炔烴的反應被稱為炔烴復分解反應。

上世紀70年代，A. Mortreux的研究團隊率先報道了此類催化反應，他們利用現制備的 [Mo(CO)6]/間苯二酚催化劑在110 °C下催化對甲苯基苯基乙炔和二苯基乙炔進行隨機交叉復分解反應。但是利用此催化劑并不能催化端基炔，反應生成了很多聚合物。十年后的80年代，新發現的Schrock鎢卡拜絡合物[(t-BuO)3W≡C-t-Bu] 可以催化端基炔進行復分解反應生成氣體乙炔。此條件同樣不能不免生成炔烴聚合物。到90年代，更多研究致力于發現合適的催化劑， M. Mori的研究團隊利用Mortreux類型催化劑成功催化了非端基炔的交叉復分解反應【Chem. Lett. 1995, 1055-1056；Chem. Lett. 1995, 627-628】。與此同時，A. Fürstner也發展了關環炔烴復分解反應【Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1998, 37, 1734-1736】。通過關環復分解反應得到的環炔烴可以通過立體選擇性的氫化還原為 Z構型或E構型的烯烴，也可進行硼氫化反應等。

該反應利用的催化劑以及其使用量上還有待改善。未來該方面的發展值得期待。

反應機理

加熱或光照都可以引發反應。

反應實例

【J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11108-11113】

【Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000, 39, 1234-1236】

【Chem. Eur. J. 2002, 8, 1856-1871】

【J. Org. Chem. 2003, 68, 1521】

【J. Am. Chem. Soc. 2007, 129】

參考文獻

Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, alkyne metathesis, page 12-13.