炔類化合物是有機合成中的重要中間體,目前已經發展出了一些非常常用的人名反應,例如Corey-Fuchs reaction, Seyferth-Gilbert reaction和 Sonogashira Coupling reaction。合成炔類化合物的方法按照反應類型可以分為兩大類:官能團轉化構建碳碳三鍵;在分子中引入帶有碳碳三鍵的部分。但是在反合成設計上,按照炔基在分子中所處的位置(處于末端;或中間位置)對合成方法進行分類,更加方便應用,因此,接下來介紹的是末端炔烴的構建。
TMSCHN2與醛構建末端炔烴
實例

向二異丙胺(168 mL,1.2 mmol)溶液中添加-78℃下的n-BuLi(1.6 M在己烷中,750 mL,1.2 mmol)。將所得混合物置于室溫下,攪拌15分鐘,然后再次冷卻至-78 oC,然后添加三甲基硅基重氮甲烷(2.0 M在己烷中,600 mL,1.2 mmol)。攪拌45min后,在相同溫度下加入醛(334mg,1.0mol)。將反應混合物攪拌1h,加熱至室溫,然后再攪拌10h,然后用水淬火。用Et2O(30ml×3)萃取水層,用鹽水洗滌,Na2SO4干燥,減壓濃縮。粗品經硅膠層析純化(洗脫液:正己烷/EtOAc=50:1),得到所需的白色固體化合物.
Reference: Tetrahedron,2013, 69, 4459-4465







