雜二烯體和親二烯體（或者雜親二烯體和二烯體）進行Diels–Alder反應得到六元雜環的反應。最常見的是氮雜Diels–Alder反應和氧雜Diels–Alder反應。

反應機理

Diels–Alder反應機理

通常，帶有給電子基的雙烯體和帶有吸電子基的親雙烯體進行反應。因為前沿軌道（雙烯的HOMO和親雙烯體的LUMO）的能量差越小，能夠使軌道相互作用而穩定，從而使反應更容易進行（通常電子要求型）。同理，親雙烯體帶有給電子基，共軛雙烯帶吸電子基的反應也容易進行（反電子要求型）。
反應是按協同反應順式加成來進行的，優先生成endo加成產物（endo規則）。通常電子要求型的情況下二次軌道相互作用大致能解釋這一規則，但endo/exo選擇性也受立體影響，根據不同底物，完全選擇生成exo產物的例子也有報道。除此之外分子內的Diels-Alder反應由于環狀結構固定，構型自由度較低，也不完全適用endo規則。

反應實例

【J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4390–4392】

【Boger, D. L. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M.; Fleming, I., Eds.;Pergamon, 1991, Vol. 5, 451-512. (Review).】

【Org. Lett. 2000, 2, 3321-3323】

【Tetrahedron 2006, 62, 5736-5747】

【J. Am. Chem. Soc. 2008, 130,16295-16309.】

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相關文獻

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編譯自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Hetero-Diels–Alder reaction，page 215-216.