【英文名稱】 (Diacetoxyiodo)benzene

【分子式】 C₁₀H₁₁IO₄

【分子量】 322.1

【CAS 登錄號】 [3240-34-4]

【縮寫和別名】 DIB，Phenyliodine(Ⅲ) diacetate，IBD，Iodobenzenediacetate，乙酸碘苯

【結構式】

【物理性質】 白色固體，mp 163~165℃。溶于醋酸、乙腈、二氯甲烷，不溶于水。

【制備和商品】 國內外試劑公司均有銷售。由碘苯與過氧乙酸反應制得^[1,2]。可在醋酸 (5mol/L) 中重結晶純化^[2]。

PhI(OAc)₂與烯烴反應可得到雙羥基化的產物，通過反應條件的不同可控制產物的構型 (式 1)^[3]。在引入其它親核試劑[如：KSCN，Me₃SiSCN，(PhSe)₂，Et₄N⁺Br^?]時, 可得到反式加成產物 (式 2)^[4]。

一級胺的 Hoffmann重排反應最初是使用醋酸碘苯在 KOH 的MeOH溶液中實現的^[5]，通過該方法可以非常簡便地合成苯并唑啉酮 (式 3)。此外，使用PhI(OAc)₂ 和催化量的 NaN₃可在室溫下將 2-芳基乙酸轉化為相應的醛或酮 (式 4)^[6]。

1°和2°醇在催化量的 TEMPO作用下與 PhI(OAc)₂反應可以較高收率得到相應的醛或酮。該反應可在室溫下順利進行，并且對幾乎所有溶劑都具有良好的兼容性 (式 5)^[7]。

若在上述體系中加入醋酸銨 (NH₄OAc)作為胺源，則可實現由醇羥基到氰基的一步轉化。該體系反應條件溫和，對芐醇、烯丙醇和脂肪醇等都具有良好的適用性 (式 6)^[8]。

PhI(OAc)₂常被用作有效的自由基引發劑，在光照或加熱的條件下可以產生活性自由基物種。如式 7所示^[9]：β，γ-不飽和腙可在 PhI(OAc)₂作用下產生自由基，接著該自由基被分子內的雙鍵捕獲生成吡唑啉類衍生物。

PhI(OAc)₂產生的活性自由基也可以引發羧酸底物的脫羧反應。如式 8所示^[10]：α,β-不飽和羧酸與苯磺酸鈉在 PhI(OAc)₂的作用下可實現脫羧偶聯。

在手性 Ru(II)配合物的催化下，烯烴與PhI(OAc)₂反應以適中的 ee值得到雙鍵環氧化的產物(式 9)^[11]。

烯烴可在適當胺源存在的條件下與PhI(OAc)₂反應生成氮雜環丙烷化產物，這類反應常用的催化劑包括 Ru、Rh和 Cu的配合物。通過手性配合物可對產物的手性進行控制。如式 10所示^[12]：苯乙烯在銅催化下與PhI(OAc)₂反應，以芳基磺酰胺作為胺源成功實現了雙鍵的氮雜環丙烷化。

烯烴或炔烴在PhI(OAc)₂的作用下，與碳親核試劑反應可以得到雙鍵或三鍵的環丙烷化產物。該反應條件溫和，對多種底物都取得了很好的收率(式 11)^[13]。

許多含氮底物可在過渡金屬的催化下與醋酸碘苯反應，實現選擇性的碳氫鍵胺化。含雜原子的導向基團可通過與過渡金屬配位，選擇性活化雜原子 β-位的C?H鍵，通過還原消除最終實現 C?H鍵的胺化 (式 12)^[14]。

在 PhI(OAc)₂作氧化劑的條件下，具有給電子取代基的苯環可以與芳香胺反應實現C?H 鍵的胺化。該反應條件溫和且不需要過渡金屬催化劑，對于多種底物都具有很好的適用性 (式 13)^[15]。

催化量的 Ph(OAc)₂在PhI(OAc)₂的作用下可直接實現帶有導向基團底物的碳-氫鍵的氧化，生成乙酰氧基化或甲氧基化的產物 (式 14)^[16]。