和氧一樣，含硫化合物如硫醇，硫縮酮，硫縮醛以及硫羰基化合物在氟代試劑的作用下，碳硫鍵斷裂，硫原子被氟取代，生成相應(yīng)的氟化物。這個方法于1976年由Kollonitsch和Marburg首次報導(dǎo)。和氧相比，硫更容易被取代。常用的試劑包括HF/CF₃OF，HF/F₂，HF/Pyridine，Bu₄NH₂F₃，Tol-IF₂，SF₄，FBr₃，MoF₆和DAST等。

硫醇被氟取代生成相應(yīng)的一氟代化合物【J. Org. Chem. 1976, 47, 3107】。

而硫縮酮和硫縮醛可以和HF.Py【J. Org. Chem. 1986, 51, 3508.】或BrF3反應(yīng)生成二氟代化合物，如果底物含有對酸敏感的基團(tuán)，Bu₄NH₂F₃是很好的替代方法。

Tol--IF₂也能在溫和地的條件下高產(chǎn)率的取代硫縮酮【Synlett. 1991, 191】。

硫羰基化合物，如硫酰氯，硫酯等經(jīng)HF/Pyridine，Bu₄NH₂F₃，MoF₆或DAST處理，也生成氟代化合物【Tetrahedron. Lett. 1973, 2253.】【 J. Org. Chem., 1990, 55, 768.】。

反應(yīng)實例

^{To a solution of thioester (1.58 g, 10 mmol) indry CH₂Cl₂ (20 mL) was dropped DAST in CH₂Cl₂(1M, 20 mL, 20 mmol) at room temperature under nitrogen atmosphere.  The reaction mixture was stirred for 6 h, andthen quenched by addition of saturated NaHCO₃ (30 mL).  The organic layer was separated, and theaqueous phase was extracted with CH₂Cl₂.  The combined organic layer was dried over Na₂SO₄,concentrated under reduced pressure.  The residue was purified by column chromatography onsilica gel to give the desired product (1.32 g, 81%).}

【 J. Org. Chem., 1990, 55, 768.】

^{脫氧氟化反應(yīng)(Deoxofluorination)}

^DAST

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