【英文名稱】p-Toluenesulfonyl Azide
【分子式】 C7H7N3O2S
【分子量】197.22
【CA登錄號(hào)】[941-55-9]
【縮寫和別名】TsN3, Tosyl azide
【物理性質(zhì)】mp 22 oC, d 0.969 g/cm3；溶解于大多數(shù)有機(jī)溶劑，經(jīng)常在CH2Cl2、Et2O 或者EtOH中使用。
【制備和商品】僅有個(gè)別特殊的化學(xué)試劑公司銷售該試劑。絕大多數(shù)情況下, 該試劑是在使用前用對(duì)甲苯磺酰氯與疊氮化鈉原位反應(yīng)來制備[1,2]，反應(yīng)條件簡單且溫和。
【注意事項(xiàng)】該試劑雖然是疊氮化合物，但可能是酰化的原因，在常溫和常壓下比較穩(wěn)定。但在加熱條件下具有潛在的爆炸性。建議在低溫下存放和在通風(fēng)櫥中進(jìn)行反應(yīng)操作。
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對(duì)甲苯磺酰疊氮(TsN3) 在有機(jī)化學(xué)中的用途之一是作為疊氮官能團(tuán)的轉(zhuǎn)移試劑。該試劑可以在活性亞甲基位置上引入重氮官能團(tuán)，與烯烴反應(yīng)生成氮雜三元環(huán)化合物。
脂肪族重氮化合物在金屬催化劑催化下，可以與雙鍵反應(yīng)生成非常重要的環(huán)丙烷衍生物。使用TsN3 在三乙胺的存在下可以方便地在活性亞甲基位置上引入重氮官能團(tuán)[3~6]。該反應(yīng)條件極其簡單，一般在室溫或者低于室溫下放置即可得到非常好的產(chǎn)率。因此，實(shí)驗(yàn)操作也非常安全。致活亞甲基的官能團(tuán)可以是醛、酮、酯基、氰基、酰胺、硝基、芳基等，它們?cè)诜磻?yīng)中均不受到影響。帶有二個(gè)拉電子基團(tuán)的亞甲基作為底物往往可以獲得最好的結(jié)果 (式1，式2)。
TsN3 與烯烴一起共熱可以方便地生成氮雜三元環(huán)化合物，而且給出非常滿意的產(chǎn)率(式3)[7,8]。如果使用合適的金屬催化劑，該反應(yīng)可以在室溫下進(jìn)行[9]。正因?yàn)槿绱耍梢灶A(yù)期，在手性催化劑的存在下，該反應(yīng)可以用于制備手性氮雜三元環(huán)化合物 (式4)[10]。
TsN3 與硫代羧酸在室溫下反應(yīng)可以方便地生成相應(yīng)的酰胺是一個(gè)非常有趣的結(jié)果(式5)[11]。而TsN3在CuI 的存在下與一分子胺和炔發(fā)生的反應(yīng)非常值得關(guān)注 (式6)[12]。
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內(nèi)容轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著
