【英文名稱】Benzenesulfonyl Chloride

【分子式】 C6H5ClO2S

【分子量】176.62

【CA登錄號】[98-09-9]

【結構式】PhSO2Cl

【物理性質】bp 251.5 oC/760 mmHg ，113~115oC/10 mmHg；mp 13~15 oC；d 1.384 g/cm3。溶于二氯甲烷、乙醚、四氫呋喃、苯和乙腈。

【制備和商品】該試劑是通過苯磺酸鈉和氯化試劑 (如五氯化磷、三氯氧磷、氯代三嗪等) 直接反應制得[1]。該試劑已形成商品化，各試劑公司均有銷售。

【注意事項】該試劑具有較強的刺激性，通過皮膚吸收或攝入均會對人造成傷害；具有強烈的吸濕性，對空氣和濕氣敏感，易與親核性溶劑反應并放出氯化氫。一般保存在惰性環境中，應在通風櫥中進行操作。

--------------------------------------------------------

苯磺酰氯是一種常用的磺化試劑，多用來制備磺酰胺、磺化酯和砜。

一、一級胺的鑒定(Hinsberg法) 

苯磺酰氯常用來鑒別一級胺。一級胺反應生成的苯磺酰胺，它含有酸性基團NH而易溶于堿；二級胺所形成的磺酰胺不溶于堿；三級胺則不反應[2]。該法的成功與否取決于反應速率、濃度、溫度和溶解性。

二、氨基的保護(磺酰胺的形成) 

苯磺酰氯多用來保護胺、吲哚以及其它含氮官能團 (式1)[3]。其它芳基或烷基磺酰氯 (如對甲苯磺酰氯和甲基磺酰氯) 也可用作氨基的保護基。反應中堿和溶劑的選擇取決于反應底物。

三、磺酸酯的形成

苯磺酰氯能和醇[4]以及N-羥基化合物[5]反應生成磺酸酯，生成的磺酸酯基是一個較好的離去基團。如在三級胺存在時，苯磺酰氯與1,4-或1,5-二醇生成環醚，該反應也可用來制備環狀三級胺。如苯磺酰氯對醇羥基的保護 (式2)。

四、不飽和鍵的加成

在光照或Cu(I)催化條件下，苯磺酰氯可與烯烴、炔烴發生自由基加成反應[6]，如共軛二烯烴類化合物可與苯磺酰氯發生加成反應得到砜 (式3)。

五、與芳香烴反應 

在三氯化鋁或三氯化鐵等作用下，苯磺酰氯與芳香烴反應生成二芳基

砜 (式4)[7]。

六、與苯硼酸反應

在催化劑如PdCl2的作用下，苯磺酰氯可與苯硼酸直接反應生成二芳基砜，該反應較之苯磺酰氯與芳香烴直接作用生成二芳基砜反應條件更溫和，同時反應產率也更高 (式5)[8]。

參 考 文 獻

1. Blotny, G. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 1499.

2. Padwa, A.; Lynch, S. M.; Mejia-Oneto, J. M.; Zhang, H.-J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2206.

3. Surleraux, D. L. N. G.; Tahri, A.; Verschueren, W. G.; Pille, G.M. E.; de Kock, H. A.; Jonckers, T. H. M.; Peeters, A.; De Meyer, S.; Azijn, H.; Pauwels, R.; de Bethune, M.-P.; King, N. M.; Prabu-Jeyabalan, M.; Schiffer, C. A.; Wigerinck, P. B. T. P. J. Med. Chem., 2005, 48, 1813.

4. Bossart, M.; Fassler, R.; Schoenberger, J.; Studer, A. Eur. J. Org. Chem., 2002, 2742.

5. Carpino, L. A.; Xia, J.; Zhang, C.; El-Faham, A. J. Org. Chem., 2004, 69, 62.

6. Min, J.-H.; Lee, J.-S.; Yang, J.-D.; Koo, S. J. Org. Chem., 2003, 68, 7925.

7. Marquie, J.; Laporterie, A.; Dubac, J.; Roques, N.; Desmurs, J.-R. J. Org. Chem., 2001, 66, 421.

8. Bandgar, B. P.; Bettigeri, S. V.; Phopase, J. Org. Lett., 2004, 6, 2105.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著