• 概要

對于擁有β-H的亞砜或者氧化硒底物進行加熱的話，會引起syn－β消除反應，最終形成烯烴產物。

亞砜底物雖然比較容易獲得，但是如果要進行該反應的話，高溫(>80℃)是必須的。而另一方面，如果是氧化硒化合物的話，在0～25℃就行進行消除反應。類似的，氧化胺的該類消除反應被稱為Cope消除。

醇類底物先形成氧化硒中間體，再消除形成烯烴的西沢?Grieco法，可以在極其溫和的條件下進行，所以該方法可以用來合成更復雜的所需化合物。但是值得注意的是，在該方法中，必須使用過量的硒化合物。

• 基本文獻

?Clive, D. L. Tetrahedron 1978, 34, 1049. doi:10.1016/0040-4020(78)80135-5
?Nishizawa-Grieco Method: Grieco, P. A.; Gilman, S.; Nishizawa, M. J. Org. Chem. 1976, 41, 1485. DOI:10.1021/jo00870a052

• 反應機理

Grieco法的機理：

• 反應實例

α-羰基化合物可以由烯醇跟PhSeBr等反應獲得。這是合成α,β-不飽和羰基化合物的一般方法。[1] 

氧化硒基團在烯丙基位的情況下、相比于消除反應，類似于Mislow-Evans重排[2,3]σ重排反應優先發生。由于重排后的O-Se鍵容易斷鏈，所以可以用來合成烯丙醇化合物。[2]

Gelsemine的合成 [3] 


Merrilactone A的合成 [4] 

• 實驗步驟

• 實驗技巧

• 參考文獻

[1] Renga, J. M. Org. Synth. 1988, 6, 23.
[2] Vedejs, E.: Duncan, S. M. J. Org. Chem. 2000, 65, 6073. DOI: 10.1021/jo000533q
[3] Yokoshima, S.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4073. [abstract]
[4] (a) Birman, V. B.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2080.DOI: 10.1021/ja012495d (b) Meng, Z.; Danishefsky, S. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 1511. DOI: 10.1002/anie.200462509

轉自“化學空間”