醛(酮)一鍋還原胺化是有機化學中的一個重要反應,常用的還原劑有NaBH3CN、NaBH(OAc)3、吡啶硼烷絡合物等。文獻中有報道吡啶硼烷絡合物環境友好,可以避免NaBH3CN在產品或后處理中產生氰化物的風險。但是該試劑受熱不穩定,54oC以上分解放熱導致著火或爆炸,不宜大量使用。2004年,Yasuo Kikugawa等人(Tetrahedron, 2004, 60, 7899 – 7906)報道2-甲基吡啶硼烷(Pic-BH3)可作為還原胺化的還原劑。該試劑價格便宜,是商業可得的穩定晶狀固體(溶點44-45oC),熱穩定性好(分解溫度186oC),可長期保存,溶于甲醇和水,可以在甲醇、水甚至無溶劑條件下進行還原胺化,底物適用性廣,反應收率良好(圖1 - 圖3)。該條件可有效減少有機溶劑的使用,不必擔心體系中水的影響,值得推廣應用。



圖1 2-甲基吡啶硼烷在MeOH-AcOH(10:1)體系中還原胺化

圖2 2-甲基吡啶硼烷在H2O-AcOH(10:1)體系中還原胺化

圖3 2-甲基吡啶硼烷在無溶劑體系中還原胺化
除此以外,2-甲基吡啶硼烷(Pic-BH3)還能用于醛(酮)與羥胺的還原胺化(Heterocycles, 2009, 78, 463 - 469)生成烷基羥胺。該反應以MeOH/AcOH(10/1) 作為溶劑,醛(酮)和羥胺室溫下攪拌2小時后,加入1.5 eq 的Pic-BH3和5 eq 3M HCl,反應可高產率的合成烷基羥胺。








