【英文名稱】 Cesium fluoride 【分子式】 CsF 【分子量】 151.90 【CAS 登錄號】 [13400-13-0] 【結(jié)構(gòu)式】 CsF 【物理性質(zhì)】 白色粉末或晶體,mp 682℃,bp 1251℃,ρ 4.115 g/cm3。易溶于水。容易潮解。 【制備和商品】 國內(nèi)外各大試劑公司均有銷售。用氫氟酸和氫氧化銫或碳酸銫可制備無水氟化銫。 【注意事項】 本品易吸潮,應(yīng)干燥密封保存。注意不要與酸接觸以免釋放出氟化氫氣體。 氟化銫可作為一種氟化試劑,對鹵代芳烴[1]或三氟甲磺酸酯基取代的芳烴[2,3]、脂肪鹵代烴進(jìn)行氟化[4~6]。它也可用作添加劑,廣泛應(yīng)用于過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中[9~14]。 在鈀催化劑的作用下,三氟甲磺酸酯基取代的芳烴可轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氟代芳烴[1,2]。在鈀催化劑和膦配體 t-BuBrettPhos 的催化下,2-三氟甲磺酸酯基聯(lián)苯與氟化銫在甲苯中反應(yīng),可以較高收率得到氟代芳烴 (式 1)[2]。在相似的條件下,更換膦配體,并加入十二烷基磺酸鈉(SDS) 作為添加劑,溴苯也可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氟苯 (式 2)[1]。 氟化銫作為氟離子源,與一些脂肪族鹵代烴可發(fā)生親核取代反應(yīng)[4~6],從而達(dá)到氟化的目的。如式3所示:在四丁基溴化銨 (TBAB)的存在下,溴代乙酸乙酯與氟化銫在無溶劑的條件下直接混合加熱,就能夠很好地轉(zhuǎn)化為氟代乙酸乙酯(式3)[4]。 氟化銫作為一種添加劑,在鹵代芳烴的三氟甲基化反應(yīng)中也有應(yīng)用[7,8]。以三氟乙酸甲酯(MTFA) 為三氟甲基源,在碘化亞銅和氟化銫的作用下,對甲基碘苯可以很高產(chǎn)率轉(zhuǎn)化為對甲基三氟甲基苯 (式 4)[7]。 氟化銫可在許多過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中作為添加劑。使用鈀/銅試劑催化溴苯與 3-(三丁基錫)吡啶的 Stille 偶聯(lián)反應(yīng),可采用氟化銫作為堿,以幾乎定量的產(chǎn)率得到相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物 (式 5)[9]。在鎳試劑催化的 Stille交叉偶聯(lián)反應(yīng)中,氟化銫也有應(yīng)用[10]。 在鈀試劑催化的 Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)中,氟化銫也是一種重要的添加劑[11,12]。在溴苯與五氟苯硼酸的反應(yīng)中,以 Pd2(dba)3 為催化劑,三叔丁基膦為配體,加入氟化銫和氧化銀為添加劑,可以高產(chǎn)率得到相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物 (式 6)[11]。 在 Hiyama 型 (式 7)[13]和 Ullmann 型 (式8)[14]偶聯(lián)反應(yīng)中,氟化銫也可用作添加劑或堿。 《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑:性質(zhì)、制備和反應(yīng)》第三卷 胡躍飛 王歆燕 主編






氟化試劑:氟化銫
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