【英文名稱】Thionyl Chloride
【分子量】118.97
【CA登錄號】[7719-09-7]
【結(jié)構(gòu)式】SOCl2
【物理性質(zhì)】bp 79 oC，d 1.631 g/cm3 (25 oC)，20nD 1.518，mp –105 oC。溶于醚、烷烴和鹵代烴，與水、質(zhì)子溶劑、DMF、DMSO反應。
【制備和商品】該試劑通常經(jīng)過直接分餾，或從亞磷酸三苯酯或喹啉和亞麻子油的混合物中分餾提純得到。商品試劑為無色或黃色液體。少量的雜質(zhì)導致液體呈黃色或紅色，鐵離子含量越高，液體顏色越深。
【注意事項】該試劑非常活潑，具有強腐蝕性，其蒸氣和液體對眼睛、黏膜和皮膚有強烈的刺激作用。操作時應戴防護手套，避免皮膚接觸。氯化亞砜須在玻璃瓶內(nèi)于室溫下干燥環(huán)境中儲存。它與水反應放出有毒氣體HCl和SO2，由于SOCl2參與的大部分反應都會放出以上兩種氣體，所以必須在通風櫥中進行操作。SOCl2在高于140 oC時會分解生成Cl2、SO2和S2Cl2，鐵和/或鋅的雜質(zhì)會催化加劇該分解反應。
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氯磺酸酯或鹵代烴的合成
酰氯的制備
劑或直接以SOCl2 為溶劑)，可得到相應的酰氯，同時生成HCl 和SO2 (式3)[6]。得到的酰氯可繼續(xù)與氨基或醇反應得到酰胺和酯，該方法通常可以合并為一步反應 。
脫水反應
S-N鍵的生成
C-H 鍵的氧化
(式7)[10]，且反應條件通常比較溫和。值得注意的是，此類反應往往很容易發(fā)生逆反應，還原成原來的C-H鍵化合物。
參考文獻
1. Feng, S.; Panetta, C. A.; Graves, D. E. J. Org. Chem., 2001,66, 612.
2. Amaresh, R. R.; Lakshmikantham, M. V.; Baldwin, J. W.;Cava, M. P.; Metzger, R. M.; Rogers, R. D. J. Org. Chem.,2002, 67, 2453.
3. Boyle, T. J.; Andrews, N. L.; Alam, T. M.; Tallant, D. R.;Rodriguez, M. A.; Ingersoll, D. Inorg. Chem., 2005, 44, 5934.
4. Amato, J. S.; Chung, J. Y. L.; Cvetovich, R. J.; Gong, X.;McLaughlin, M.; Reamer, R. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 1930.
5. Krafft, M. E.; Haxell, T. F. N. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127,10168.
6. Alagic, A.; Koprianiuk, A.; Kluger, R. J. Am. Chem. Soc.,2005, 127, 8036.
7. Mishani, E.; Abourbeh, G.; Jacobson, O.; Dissoki, S.; Daniel, R. B.;Rozen, Y.; Shaul, M.; Levitzki, A. J. Med. Chem., 2005, 48, 5337.
8. Boland, N. A.; Casey, M.; Hynes, S. J.; Matthews, J. W.;Smyth, M. P. J. Org. Chem., 2002, 67, 3919.
9. Jorgensen, M.; Krebs, F. C. J. Org. Chem., 2005, 70, 6004.
10. Hawata, M. A. M.; El-Torgoman, A. M.; El-Kousy, S. M.;Ismail, A. E.-H.; Madsen, J. O.; I. S?tofte, Senning, A. Eur. J.Org. Chem., 2002, 2039.
內(nèi)容轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應》，胡躍飛等編著
