過(guò)渡金屬催化的交叉偶聯(lián)是有機(jī)合成中構(gòu)建C-C，C-N和C-O鍵的有效工具。 人們一直關(guān)注開發(fā)最有效的配體，以提高催化劑的性能。配體在穩(wěn)定和活化中心金屬原子以及微調(diào)轉(zhuǎn)化選擇性方面起著關(guān)鍵作用。目前，膦配體仍然是交叉偶聯(lián)最重要的配體類別。本文重點(diǎn)介紹單齒、雙齒、Buchwald、cataCXium?和Dalphos配體的常見應(yīng)用和優(yōu)點(diǎn)。

（一）單齒膦配體和前體

（二）雙齒膦配體和前體

（三）Buchwald配體

Buchwald配體是大位阻的富電子二烷基二芳基膦，可提高鈀催化的反應(yīng)性。這些高活性試劑被廣泛應(yīng)用于藥物，天然產(chǎn)物，聚合物和新材料的合成。二烷基聯(lián)芳基配體的結(jié)構(gòu)與催化劑的效率直接相關(guān)。

二烷基二芳基膦配體的結(jié)構(gòu)特征

R1：取代基促進(jìn)還原消除。

R2：通過(guò)防止環(huán)金屬化來(lái)提高催化劑的穩(wěn)定性，鼓勵(lì)形成L1Pd（0）

R3：當(dāng)不等于H時(shí)，通常僅為了便于合成。

R：富電子基團(tuán)加速氧化加成速率

：防止P被O2氧化，加速還原消除

（四）cataCXium?配體

cataCXium?配體是鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)的高效配體。二金剛烷基烷基膦，稱為cataCXium A，是一種大位阻且富含電子的膦配體，常被用于Heck和Suzuki偶聯(lián)、Buchwald-Hartwig芳基氯化物的胺化和酮的α-芳基化反應(yīng)。在反應(yīng)中，這些配體允許在溫和條件下使用的低催化劑負(fù)載量。最近，另一類具有膦基取代的N-芳基吡咯（cataCXium P）的堿性空間位阻膦已經(jīng)顯示出對(duì)富電子和缺電子芳基氯化物的Suzuki偶聯(lián)的高催化劑轉(zhuǎn)換數(shù)。

（五）DalPhos配體

大體積的di(1-adamantyl)phosphino [P(1-Ad)2]對(duì)于DalPhos配體支架是常見的。這些N，P配體可用于Pd催化的C-N和C-C鍵形成。反應(yīng)性更高的Mor-DalPhos改善了室溫下氨偶聯(lián)的范圍和效用，并且在肼和丙酮的偶聯(lián)方面也是有效的。