01 基本信息 【英文名稱】 N-Fluorobenzenesulfonimide 【分子式】 C12H10FNO4S2 【分子量】 315.34 【CAS 登錄號】 [133745-75-2] 【縮寫和別名】 NFSI 【結構式】 【物理性質】 白色固體,mp 114~116℃,ρ 1.527g/cm3。易溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯等有機溶劑,在乙醇、甲醇中溶解度較小,在水、石油醚中溶解度更小。對酸穩定,遇強還原劑分解,不易燃。 【制備和商品】 國內外化學試劑公司均有銷售。 【注意事項】 該試劑能在室溫保存,最好避光保存,在通風櫥中進行操作。 02 各類反應 N-氟代雙苯磺酰胺 (NFSI) 主要作為氟化劑,可對烯醇硅醚或烯醇鋰鹽等進行單氟化反應。最常見的是對含有α-氫的酮、酯以及β-二羰基化合物的烯醇化物或烯醇硅醚進行親電進攻,得到相應的α-氟代化合物 (式 1~式 4)[1]。 此外,NFSI 也能與一些具有活性亞甲基的化合物反應合成單氟或雙氟化合物,如含有膦酸酯[2]、氰基[3b]或砜基[3a]的化合物 (式 5~式 7)。 不對稱氟化是合成手性氟化合物的一類重要方法。β-酮酸酯[4]、β-羰基膦酸酯[5]、β-酮酰胺[6]、α-氰基酸酯[7]、羥基吲哚[8]或伯醛[9]等具有活性α-氫的化合物,都可以用作不對稱氟化的前體。所用手性配體大多集中在 BOX、DBFOX 或 BINAP 衍生物等。所用金屬主要是銅、鈀等 (式 8~式 12)。 在手性鎳配合物的催化下,手性α-氟代羧酸或羧酸酯的合成也能被很好地實現 (式13)[10]。 作為親電氟化試劑,NFSI 也被成功應用于串聯氟化反應。使用手性亞膦酰胺為配體,NFSI 為親電氟化試劑,實現了銅催化的亞芐基β-酮酸酯的 1,4-加成/氟化串聯反應(式14)[11]。 以 NFSI 為親電試劑,苯并噻唑作為導向基團,在鈀催化下可以將鄰位 C?H 鍵直接氟化,以中等收率得到鄰位氟代產物 (式 15)[12]。 在鈀催化的 C?H / C?H 交叉偶聯反應中,NFSI 作為氧化劑,將 Pd(Ⅱ) 氧化到Pd(Ⅳ) 物種,然后高選擇性地活化單取代富電子苯環對位碳-氫鍵,以較高收率得到聯芳基化合物 (式 16)[13]。 THE END










氟化試劑:N-氟代雙苯磺酰胺
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