SO?在有機合成中有久遠的使用歷史，如用于制備芳基磺酰氯、砜化合物、雜D-A反應等等，但氣體形式的SO?使用并不方便。Willis小組報道：DABCO與SO?的復合物DABCO·2SO?（DABSO）是晶體狀的無色固體，性質穩定，使用方便，可替代氣體SO?用于多種有機合成反應（Org. Lett. 2011, 13, 4876 ? 4878）。
應用1：制備磺酰胺
芳基或烷基格氏試劑的THF溶液中先后加入DABSO和SO?Cl?，反應體系從- 40 °C升至室溫，再加入烷基胺，能夠以良好的收率得到各種磺酰胺產物(Org. Lett. 2011, 13, 4876 ? 4878)。
胺用NaOCl氧化為胺基氯化物，可擴展該反應中胺基底物的范圍，使芳胺、手性氨基酸也能夠用于磺酰化 (Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 1168 - 1172)。
不局限于Mg試劑，烷基、芳基的Zn試劑或Li試劑也有類似的反應結果。
芳基碘代物在Pd催化及三乙胺的作用下，與DABSO可以更加溫和的生成芳基亞磺酸銨鹽，一鍋內與胺基氯化物反應得到磺酰胺。Pd催化的溫和條件可進一步擴展芳基底物中的官能團耐受性(Synlett, 2016, 27, 101 – 105)。
芳基(烯基)亞磺酸銨鹽作為親核試劑還可以與溴乙酸酯、芐溴、環氧化合物、雜芳基氯代物等發生親核取代反應，得到砜化合物(Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 10204 –10208)。
使用PdCl?(Amphos)?替代Pd(OAc)?-PAd?Bu，可使反應底物擴展至(雜)芳基溴化物。生成的(雜)芳基亞磺酸銨鹽一鍋內與NFSI作用可以制得磺酰氟化合物 (Chem. Sci., 2017, 8, 1233 – 1237)。
對于結構較復雜的底物也能夠使用該條件，因此可作為后期修飾策略引入磺酰氟基團。
DABSO已商業化銷售，可登錄藥明康德覽博網(www.labnetwork.com)直接購買(覽博網化合物 ID: LN00204370，CAS:119752-83-9)。
Holly Woolven, Carlos Gonzalez-Rodr?guez, Isabel Marco, Amber L. Thompson, and Michael C. Willis*, DABCO-Bis(sulfur dioxide), DABSO, as a Convenient Source of Sulfur Dioxide for Organic Synthesis: Utility in Sulfonamide and Sulfamide Preparation. Org.Lett. 2011, 13, 4876 ? 4878.Alex S. Deeming, ClaireJ. Russell, and Michael C. Willis*. Combining Organometallic Reagents, the Sulfur Dioxide Surrogate DABSO, and Amines: A One-Pot Preparation of Sulfonamides, Amenable to Array Synthesis. Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 1168 - 1172.Emmanuel Ferrer Flegeau, Jack M. Harrison, Michael C. Willis*. One-Pot Sulfonamide Synthesis Exploiting the Palladium-Catalyzed Sulfination of ArylIodides. Synlett, 2016, 27, 101 – 105.Edward J. Emmett, Barry R. Hayter, and Michael C. Willis*. Palladium-Catalyzed Synthesis of Ammonium Sulfinates from Aryl Halides and a Sulfur Dioxide Surrogate: A Gas- and Reductant-Free Process. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 10204 –10208.Alyn T. Davies, John M. Curto, Scott W. Bagley, Michael C. Will*. One-pot palladium-catalyzed synthesis of sulfonyl fluorides from aryl bromides. Chem.Sci., 2017, 8, 1233 – 1237.
