過渡金屬催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)成為近30年來構(gòu)建C-C和C-x鍵最普遍的方法之一,金屬催化的反應(yīng)中鈀催化的反應(yīng)是一類特別有用的反應(yīng),它提供了一種形成碳-碳鍵的獨(dú)特的方法。這類反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn):1、不需要加入其他氧化劑催化;2、只需催化量的鈀催化劑。
其中buchwald反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)應(yīng)用最為普遍,這些催化反應(yīng)都離不開磷配體與過渡金屬的配位。
實(shí)驗(yàn)證明,Pd的配合物比較容易與碘化物和溴化物發(fā)生氧化加成反應(yīng)。碘化物可以在不加入任何膦配體的條件下,只用Pd(dba)3、Pd(OAc)2甚至是Pd/C作催化劑即可發(fā)生反應(yīng)。而溴化物的反應(yīng)一般是需要膦配體的。但是氯化物在一般的條件下是非常惰性的,只有用較強(qiáng)給電子性的具有雙配位基(bidentate)的配體(如dppp),同時(shí)在非常劇烈的條件下才能發(fā)生反應(yīng)。

配體對(duì)于催化反應(yīng)的影響非常之大,不僅改變反應(yīng)的發(fā)生,也能改變反應(yīng)收率。
經(jīng)過幾十年的發(fā)展,有機(jī)磷配體越來越豐富,在給合成工作者帶來便利的同時(shí)也帶來一些煩惱,這些復(fù)雜的配體如何查詢,CAS號(hào),特殊配體主要適用于哪一類反應(yīng)?針對(duì)這些問題,下面小編整理了目前出現(xiàn)過,并在市場(chǎng)上能夠購(gòu)買的磷配體,希望給有機(jī)合成工作者提供一些便利。

單齒配體



雙齒配體


buchwald適用配體

DalPhos Ligand

作者:小昭
來源:點(diǎn)點(diǎn)醫(yī)藥(diandianpharma)







