定義
鈀催化下，胺與芳基鹵化物發(fā)生交叉偶聯(lián)，生成胺的N-芳基化產(chǎn)物。
反應(yīng)通式
起源與發(fā)展
第一代反應(yīng)，使用三(鄰甲基苯基)磷為配體，伯胺在這樣的條件下有可能經(jīng)歷貝塔-氫消除過(guò)程。
隨后使用芳基雙膦配體成為新的發(fā)展方向，例如使用DPPF，BINAP等，優(yōu)勢(shì)在于反應(yīng)后對(duì)映體純度不下降，這應(yīng)該是由于雙膦配體可以和鈀進(jìn)行雙齒配體，有利于阻止貝塔-氫消除過(guò)程。POP類型配體應(yīng)用與該反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果與雙膦配體相當(dāng)或更好。
近來(lái)發(fā)展等富電子、大位阻等單膦配體，也可以非常有效地進(jìn)行一些Buchwald–Hartwig amination反應(yīng)，甚至有的反應(yīng)只需要室溫，或者在想轉(zhuǎn)移催化劑存在下可以在水相進(jìn)行反應(yīng)。
Hartwig團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)具有雙齒Josiphos類型（立體位阻與電子特性）的配體，可以解決伯胺單芳基化選擇性低、需要大量催化劑等問(wèn)題。
反應(yīng)的一般特征
該方法可以從芳基鹵化物或芳基黃酸酯高效地制備芳基胺化合物
反應(yīng)需要催化量的鈀和富電子的配體與強(qiáng)堿
機(jī)理
使用雙齒配體：
反應(yīng)實(shí)例
1) Effect of Solvents on the Product Distribution and Reaction Rate of a Buchwald-Hartwig Amination Reaction
2)Applicability of a Fiber-Supported Catalyst on a Buchwald–Hartwig Amination Reaction
3)Scaling Relations in Homogeneous Catalysis: Analyzing the Buchwald Hartwig Amination Reaction
3)Kiloscale Buchwald?Hartwig Amination: Optimized Coupling of Base-Sensitive 6?Bromoisoquinoline-1-carbonitrile with (S)?3-Amino2-methylpropan-1-ol
評(píng)述
參考
1) László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis
2) Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications
3) 黃培強(qiáng).有機(jī)人名反應(yīng)、試劑與規(guī)則
4)https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm
