概要
1953年、Sarett等人報道了用無水鉻酸酐的吡啶溶液進行醇羥基的氧化反應。之后，1968難Collins等人，結晶出了紅色的CrO3?2Pｙ晶體，在二氯甲烷中進行同樣的氧化反應，作為改良法被推廣使用。
該方法對于合成酸不穩定的醛或酮來說十分有應用價值，另外相對于底物，該反應需要大大過量(6當量以上)的氧化劑才能反應完全。同時由于該氧化劑存在吸濕性問題能夠導致試劑分解失活，所以需要現配現用。
基本文獻
Poos, G. I.; Arth, G. E.; Beyler, R. E.; Sarett, H. J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 422. doi:10.1021/ja01098a049
Collins, J. C.; Hess, W. W.; Frank, F. J. Tetrahedron Lett. 1968, 3363.
Collins, J. C.; Hess, W. W. Org. Synth. Coll. Vol. 6, 644 (1988) [website]
Ley, S. V.; Madin, A. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 7, 253. (Review)
Luzzio, F. A. Org. React. 1998, 53, 1. (Review)
反應機理
反應實例
Periplanone B的合成[1] 
實驗技巧
Sarett試劑的配制[2]
在配有溫度計、吸濕管、攪拌子的1L的三頸圓底燒瓶中，加入吡啶(500mL)、保持溫度15℃左右。費時30分鐘左右緩慢加入無水CrO3
(68g, 0.68 mol)(隨著試劑的加入，可以觀察到黃色綿狀沉淀，同時反應液的粘度會上升)。注意溫度不能超過20℃。添加完畢后，升溫到室溫同時不斷攪拌(1小時左右反應液變成深紅色，同時生成結晶)。吡啶上清液用decantation除去，同時得到的結晶用無水石油醚(250mL)洗幾次。濾過后，盡量不要使其與空氣接觸，再用石油醚洗幾次。干燥得到紅色結晶CrO3?2Py(150-160g,85-91%)。該試劑具有高吸濕性，請在0℃保存。
庚酮的合成[2] 
在裝備有攪拌子的1L三頸圓底燒瓶中加入無水二氯甲烷(650mL)以及CrO3?2Py(77.5g, 0.300mol)，室溫攪拌。然后一次性加入1-庚醇(5.8g, 0.050mol)。攪拌20分鐘后，濾出上清溶液中的茶色膠狀物，并且移到別的容器中。該不溶物用乙醚(100mLx3)洗三次。繼而分別用5％的氫氧化鈉溶液(300mL)、5%鹽酸(100mL)、飽和碳酸氫鈉水溶液(100mLx2)、飽和食鹽水(100mL)萃取，并且用無水硫酸鎂干燥。旋轉蒸發除去溶劑，蒸餾(80-84℃,65mmHg)精制得到庚酮(4.0-4.8g, 70-84%)。
實驗技巧
※配制Sarett試劑的時候，一定要將鉻酸緩慢少許多次加入過量的吡啶溶液中。如果順序反過來的話會有爆炸的危險，絕對要注意。
參考文獻
[1] Still, W. C. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 2493. DOI: 10.1021/ja00503a048 [2] Collins, J. C.; Hess, W. W.Org. Synth. Coll. Vol. 6, 644 (1988) [website]
轉自“化學空間”
