偶聯(lián)反應(yīng)在藥物合成,天然產(chǎn)物合成等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的角色,而個人認(rèn)為在所有偶聯(lián)反應(yīng)中Suzuki偶聯(lián)應(yīng)該是應(yīng)用最廣泛的偶聯(lián)之一了,同時也是反應(yīng)條件最溫和,最好控制的偶聯(lián)反應(yīng)之一。很多時候,我們可以刻意的把碳碳鍵的構(gòu)建引導(dǎo)用Suzuki偶聯(lián)做,例如Heck反應(yīng),我們可以在烯烴末端安置一個硼酸酯基團(tuán),這樣碳碳鍵構(gòu)建就從Heck變成了Suzuki了,而烯烴末端硼酯也很容易構(gòu)建,像烯烴復(fù)分解,炔類底物在鈀催化或(Cy)2BH條件下與硼酯進(jìn)行反應(yīng)制備。最近,來自美國伊利諾伊大學(xué)的Scott E. Denmark團(tuán)隊報道了(ACS Catal.2020, 10, 73?80)使用三甲基硅醇鉀賦能均相Suzuki反應(yīng),使反應(yīng)時間縮短10倍以上,很多轉(zhuǎn)化只需要5分鐘即可搞定。

那么三甲基硅醇鉀貴么?下圖是小編從某試劑網(wǎng)查到的信息,還是非常便宜的。

本文作者使用新戊基硼酸酯(RBneop),以四氫呋喃作為溶劑,只需要1.4當(dāng)量的TMSOK,室溫條件下,使用催化劑P(t-Bu)3Pd-G3(CAS號:1445086-17-8)作為催化劑,很多底物在5分鐘的時間里就可以以很高的收率得到偶聯(lián)產(chǎn)物。

以上的例子都是涉及含氟底物的偶聯(lián),對未含氟底物的偶聯(lián),作者也進(jìn)行了探討。也可以高效進(jìn)行,獲得滿意的結(jié)果。

為了凸顯該催化體系的實(shí)用性和高效性,作者選擇文獻(xiàn)報道的偶聯(lián)進(jìn)行對照,如下圖所示,優(yōu)勢一目了然。








