Ts和Ms都是親核反應中良好的離去基團,在我們研究的過程中經常會用到,但是很少有人知道在使用過程中它們的有什么相同點和不同點?,F就將Ms和Ts簡單的介紹一下:
對于Ms和Ts的引入:
1.就反應活性,MsCl的反應活性要比TsCl高,MsCl在以二氯甲烷為溶劑,三乙胺為堿室溫或者冰浴的條件下就能夠反應,生成OMs;而TsCl一般則以吡啶或者四氫呋喃和氫氧化鈉水溶液的混合溶液作為溶劑進行反應,如果底物反應活性比較差,還需要加熱才能反應。
2.Ms和Ts的反應產物一般都比較干凈。
3.對于后處理,上Ms的反應易于純化,一般反應完畢,加入水淬滅反應,然后依次用飽和食鹽水,Na2CO3水溶液洗有機相,濃縮就可以得到干凈的產品;而Ts則相對麻煩一些,對于反應中加入的過量TsCl,一般很難除去,有些時候可能需要進行柱層析才能夠除干凈。
4.收率一般都比較高。
5.對于整個反應路線中底物沒有紫外吸收,想要引入一個有含有紫外吸收的官能團在該步進行純化的反應,Ts 相對于Ms 而言,就具有一定的優勢,因為Ts 含有苯環,紫外下容易檢測,純化得到干凈的產品。
對于Ms 和Ts 作為離去基團:
一般說來,Ms和Ts作為離去基團沒有什么太大的區別,可以和有機胺,氰化物等發生取代反應,但有些時候對于某些具體的化合物還是區別非常大,我們在實驗的過程中遇到過這樣的情況,例如:

在做上面上Ms反應的時候,反應過程中TLC和LCMS檢測,反應比較干凈,但是當用二氯甲烷萃取,干燥,過濾低溫旋干之后做核磁鑒定結構,發現核磁譜圖非常的雜亂,然后再次將產物溶解TLC和LCMS檢測,發現產物已經變的非常雜亂,沒有所要的產物了,這可能是由于該化合物兩分子或者多分子反應形成了季銨鹽使得產品變雜。當用Ts代替Ms之后,同樣用二氯甲烷萃取,干燥,過濾旋干就能夠得到比較純的產品,繼續做下一步反應,得到預期的產物c。因此我們可以看到,在使用Ms或者Ts作為離去基團的時候,Ms不行,不能夠代表Ts不行,同理,Ts不行,也不能代表Ms也不行,兩個離去基團都應該進行小試,尤其在含有氮原子的雜環時更應該如此。







