關于腙化學,小編印象最深的當屬人名{attr}2120{/attr}Bamford-Stevens反應(圖片來Strategic_Applications_of_Named_Reactions_in_Organic_Synthesis),這個反應在有機合成化學中的應用性還是很廣很實用的。
最近10年中,腙化學廣泛地與硼酸化學,鈀催化化學等想結合,出現了一個有一個實用的合成方法,這些方法被廣泛應用于藥物研發中。在現實工作中,這些方法很容易湮滅于眾多常規的合成方法中,而不被重視。今天小編給大家整理一下最近的一些實用性的腙化學的例子,相信你肯定會有相見恨晚的感覺。
2009年,Carlos Valde ′s和Jose Barluenga團隊在化學類頂刊發文報道了無金屬參與腙與硼酸高效構建碳碳鍵的反應,碳酸鉀作堿,二氧六環作為溶劑,110度下進行反應,可高效構建一系列的烷烴衍生物,底物范圍非常廣,先看看醛腙的底物范圍,具體如下(Nature Chemistry,2009,DOI: 10.1038/NCHEM.328)。


最后,我們來看一看反應的可能機理。

2007年,Carlos Valde ′s和Jose Barluenga團隊報道了腙與鹵代芳烴的交叉偶聯反應,高效構建一系列的多取代烯烴(Angew. Chem. Int. Ed.2007, 46, 5587 –5590)。

該反應的機理如下:

2010年,Carlos Valde ′s和Jose Barluenga團隊報道了手性酮通過腙化學制備手性多取代烯烴的反應(Angew. Chem. Int. Ed.2010, 49, 6856 –6859)。



2014年,Daniel M. Allwood和Steven V. Ley團隊報道了腙制備非對稱酮(Org. Lett.2014, 16, 3064?3067),得到的酮類化合物如果用常規的方法做相對來說比較繁瑣。





2014年,Daniel M. Allwood和Steven V. Ley團隊繼續報道了飽和的雜環酮衍生的腙與硼酸反應制備一系列實用的取代雜環類化合物。

目標產物最經典的方法是Suzuki反應,然后氫化。




2020年,Rohan R. Merchant,在前人工作的基礎之上,報道了烷基硼酸與腙反應制備sp3-sp3偶聯產物,十分高效(Org. Lett.2020, 22, 2271?2275)。


從上文的匯總可以看出,目前腙化學的應用還是十分廣泛的,關鍵很多還是無金屬的轉化。