橡膠材料通過硫化可獲得尺寸的穩定性和彈性等,可以說橡膠必須要經過硫化才具有實際的使用價值。目前過氧化物硫化體系依靠其獨特的優勢,已成為僅次于硫磺硫化的第二大硫化體系。
有機過氧化物是指含有過氧鍵(-O-O-)的有機化合物,通式為R-O-O-R’,其中R與R’至少有一個為有機基團。其分子結構、活性氧含量、半衰期及其分解產物都是有機過氧化物的重要參數,為有機過氧化物的選擇提供重要的指導意義。
1 有機過氧化物的分子結構 按化學結構分,有烷基過氧化物,酰基過氧化物,縮酮類過氧化物,過氧化酯,過氧化酮,過氧化碳酸酯,氫過氧化物等等。 有機過氧化物的分子結構可以直接反映其產生的自由基的種類。其中用作橡膠交聯劑的過氧化物多屬于烷基過氧化物,此外酰基過氧化物和縮酮類過氧化物也有應用。 2 有機過氧化物的活性氧含量 3 有機過氧化物的半衰期 半衰期是衡量有機過氧化物的熱穩定性的數據,是有機過氧化物很重要的參數之一。有機過氧化物的半衰期即在一定溫度下半數有機過氧化物發生分解所需要的時間,用t1/2表示。 有機過氧化物的半衰期與溫度直接相關,溫度越高,半衰期越短。 在特定溫度下,時間——有機過氧化物分解量對應表: 過氧化物的半衰期對推斷過氧化物硫化體系的硫化時間等參數具有重要的指導意義。在3.5個半衰期時,有機過氧化物約分解90%,此時間對于推測T90有參考價值。當7個半衰期時間,99%以上的有機過氧化物已分解。此時間對于推測硫化完成時間具有參考價值。當10個半衰期時,99.9%以上的有機過氧化物已分解。對于要求在制品中過氧化物殘留量很低的應用,這個時間有助于指導工藝的制定。 4 有機過氧化物的分解產物 有機過氧化物的分解產物也是有機過氧化物重要的參數。分解產物不僅涉及過氧化物的分解機理,還對橡塑制品最終的一些表現,如氣味等產生很大影響。 部分有機過氧化物自由基在奪取氫原子形成自由基分解產物之前,可能會通過如鏈轉移等發生結構的轉化形成新的自由基,所以有機過氧化物的分解產物通常不止一種,并且隨著外部環境(如溫度)的變化,過氧化物分解產物之間的比例也會變化。
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