針對聚合物開展機械化學策略的研究是完全具備發展可降解聚合物的潛質的,因而在近些年受到了高度關注,在聚合物兩端受到足夠強拉力的作用下,分子內最弱的化學鍵將會發生斷裂。另一方面,利用多種多樣的化學方法、光或熱等觸發的分子開關往往能夠將能量轉化為分子自身的運動,例如實現順反異構等。
近日,上海科技大學甄家勁教授報道了另一種全新的策略,他們通過對主體分子進行巧妙設計,在遠離目標位點處引入全碳鏈二胺作為客體分子,通過控制加入的客體分子的長度來控制主客體分子之間的力的大小和方向,在此過程中形成的分子內力通過碳碳鍵旋轉傳遞到目標位點處,并且可以逐步引導主客體復合物的構型構象發生有規律的變化,當主客體復合物的結構逐步走向極端時,稍加化學刺激即可實現salen配合物的脫金屬,即化學鍵斷裂。 在引導主客體復合物的結構發生逐步的變化時,分子的螺旋手性特征將會發生有規律的變化,分子逐步從M構型轉化為構型,通過結合理論計算對主客體復合物基態能量進行合理分析,在實現構型翻轉時,salen配合物張力達到最大,此時最易實現脫金屬,這與實驗結果完美的保持一致。 最后,salen配合物作為經典的手性催化劑,此項報道在手性催化領域具有較強的應用潛力。甄家勁教授團隊目前正在進行相關研究的推進。 論文信息 Allosteric Binding-Induced Intramolecular Mechanical-Strain Engineering Wenxian Ma, Tingting Cheng, Fang-Zi Liu, Yan Liu, Prof.?Dr. KaKing Yan Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202202213









