絲光沸石(MOR)分子篩具有良好的酸性,熱穩定性和獨特的擇形性,已被廣泛應用于加氫裂化,異構化和脫蠟等煉油工業中。MOR分子篩包含平行于c軸的十二元環直孔道(0.67 x 0.70 nm)和八元環直孔道(0.26 x 0.57 nm),平行于b軸與十二元環連接的八元環直孔道(0.34 x 0.48 nm)。但由于與十二元環直孔道交叉的側孔道的尺寸較小,因此在催化反應中MOR 分子篩通常表現出一維孔道固有的擴散限制特征。已有的研究表明將傳統的微米級MOR分子篩減小到納米級可有效改善反應分子在孔道內的擴散并提高分子篩活性位的可接近性,最終對提高反應的活性和目的產物的選擇性起到顯著積極作用。然而對于納米小晶粒MOR 分子篩仍然面臨著合成方法復雜和有機模板劑昂貴的問題,同時得到的小晶粒MOR的物化性質和最終反應性能之間的構效關系仍不明確。 針對上述問題,埃因霍溫理工大學Emiel Hensen課題組采用廉價的十六烷基三甲基氫氧化銨(CTA)作為分子篩生長調節劑,基于常規的水熱方法直接合成了納米小晶粒MOR分子篩。同時考察了鋁源(硝酸鋁,氯化鋁和氫氧化鋁)和CTA耦合作用對所得MOR分子篩物化性質的影響。CTA的加入可以顯著縮小分子篩的晶粒尺寸,同時吡啶紅外實驗表明側孔道中酸性位的接近性獲得提高。在苯烷基化和正構長鏈烷烴的臨氫轉化反應中,納米小晶粒MOR相比于未添加CTA得到的微米級大顆粒MOR,在反應活性和目的產物選擇性上都獲得提高。氯化鋁和CTA的結合所得納米層狀MOR分子篩在上述兩個反應中都表現出最有的效果。硝酸鋁和CTA結合所得小晶粒MOR分子篩雖然在臨氫轉化反應中活性最高,但反應可接近的側口袋中的酸性位對非目的的裂化產物的選擇性更高。這項工作不僅提供了一種經濟有效地制備納米小晶粒MOR分子篩的方法,而且突出了鋁源與CTA 的耦合作用并明確了縮小晶粒尺寸對酸性位的分布和反應過程可接近性的影響。 論文信息 Synthesis of Nanocrystalline Mordenite Zeolite with Improved Performance in Benzene Alkylation and n-Paraffins Hydroconversion Shaojie Li, Hanglong Wu, Rim C. J. van de Poll, Rick R. M. Joosten, Dr. Nikolay Kosinov, Prof.?Dr. Emiel J. M. Hensen ChemCatChem
ChemCatChem:納米小晶粒絲光沸石分子篩的制備及其在烷基化和正構烷烴臨氫轉化反應中的應用
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