芳基硼酸(酯)氧化為酚類化合物的方法有很多,包括過渡金屬催化劑催化,氫過氧化物、高價碘試劑、氮氧化物、光催化劑和電化學技術等。Jeyakumar Kandasamy等人報道了一種更為簡便、高效、實用的方法:使用非常安全便宜的尿素-過氧化氫復合物(UHP, 1.0 eq.) 在無催化劑條件下,室溫即可快速將芳基硼酸(酯)原位氧化為酚類化合物。通常對于在氧化條件下比較敏感的官能團,如醛基、酮、醇、碳碳雙鍵、硫化物以及雜環化合物如吡啶、噻吩等在該條件下可以很好地耐受。另外,芳環中的吸電子、供電子基團對反應收率沒有影響,反應收率普遍較高。硼酸的氧化如下表所示:

與硼酸類似,硼酸酯類和三氟硼酸鉀類化合物也能夠以定量的收率轉化為酚:

作者還推測了可能的反應機理:

知識延伸:
尿素過氧化氫復合物(UHP)是一種價格低廉、易操作、安全、性質穩定的白色固體,常用于雙鍵的環氧化反應(具有高度的區域和立體選擇性以及較高的轉化率)、將氰基轉化成為酰胺、肟成為硝基、醛成為酸、以及對N、S、P、I和Si等雜原子的氧化反應。


潮濕的試劑在40 度以上會分解出水和氧氣,有腐蝕性和氧化性,建議在干燥陰涼處存儲。需要注意反應體系的惰性化處理,避免過氧化物分解產生的氧氣帶來的安全風險(氧氣+溶劑,就缺一個點火源了)。
參考文獻:
Surabhi Gupta, Priyanka Chaudhary, Vandana Srivastava,Jeyakumar Kandasamy,A chemoselective ipso-hydroxylation of arylboronic acidsusing urea-hydrogen peroxide under catalyst free condition,TetrahedronLetters 57 (2016) 2506–2510
(Doi.org/10.1016/j.tetlet.2016.04.099)
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