極性是指整個分子電荷分離的程度,分離程度越大,極性越大。所以通常含有N、O、鹵素等吸電子基團的分子極性會比較大,但需要注意,氯仿極性比二氯甲烷大,因為氯仿多一個吸電子的氯,但四氯化碳極性小于氯仿,因為這是一個對稱結構,這有點類似拔河。
化合物的極性決定于分子中所含的官能團及分子結構。對于基團對物質(zhì)極性的影響應該跟物質(zhì)的結構有關,不能簡單的說成是上那個基團會使極性增大或減小,應綜合分析,一般吸電子基團會使電子云發(fā)生偏移,產(chǎn)生極性,但是如果是對稱的話,則物質(zhì)可能為非極性的。 各類化合物的極性俺下列次序增加: 烷烴極性最小,因為其中的C和H的電負性差不多,電荷分離不明顯。 烯烴有雙鍵,極性比烷烴大。有的書上說雙鍵是吸電子的,所以電荷有分離,我認為這只是從最終效果解釋,理論上分析,可能是由于雙鍵與周圍的C-H鍵形成的超共軛效應導致電子偏向雙鍵。 官能團轉(zhuǎn)換與極性關系的討論
—CH3,—CH2—,—CH=,—CH三,—O—R,—S—R,—NO2,—N(R)2,—OCOR,—CHO,—COR,—NH2, —OH,—COOH,—SO3H

溶劑極性順序表



TLC的位置與極性的關系 TLC上的位置,除了分子的極性外,也得考慮TLC的性質(zhì),是硅膠、氧化鋁或樹脂,因為不同的TLC與分子的作用是不同的,硅膠上有很多羥基,你的物質(zhì)是通過與硅膠形成氫鍵-洗脫-再形成氫鍵這樣在板上移動的,這時極性大的物質(zhì)與硅膠作用強,體現(xiàn)在TLC上就是位置靠下。但對某些樹脂,是通過疏水作用與你的分子作用的,極性大的樹脂對其吸附作用反而小,體現(xiàn)在TLC上是位置靠上。 展開劑的極性,在硅膠板上,極性大的展開劑會把同一種物質(zhì)推得更靠前。甲醇的極性比乙腈大,但前面已說過,展開過程非常復雜,這并不是唯一的考慮。 通常情況是這樣,但也有例外,如說到:‘比如一個是鹽,一個是中性分子,那只要在同一種TLC上,比如硅膠,展開后總是鹽在后(一般在原點不動)’,我做過個雜環(huán)芳胺,其鹽酸鹽和游離胺在同一種TLC上的Rf值是一樣的,可能是特例,基本同意。 TLC時大家總喜歡談極性的問題,我從不考慮誰的極性大誰的極性小,我只看誰跑在上面誰跑在下面!過柱子時Rf值大的先出來,Rf值小的后出來!管它極性大小! 一般是對同一個樣品,展開劑的極性越大,被展開的物質(zhì)爬的越快。 硅膠板一般屬于正相系統(tǒng),固定相極性大,展開劑極性小,所以被分離物質(zhì)在傳統(tǒng)的硅膠TLC中,跑的快的是極性較小的,跑的慢的是極性較大的 不管是TLC還是HPLC,物質(zhì)跑的快慢都與物質(zhì)本身及流動相的極性相關,物質(zhì)的極性與流動相的極性越接近,越跑的快。 兩者極性相近結構形似,選展開劑時這兩個物質(zhì)總是離得很近,則要減少極性,爬到頭后,吹干,繼續(xù)爬板。重復幾次就能分開. 大家談談平時TCL時的經(jīng)驗,雖說爬板分離是很普通的一件事,卻有很多注意的地方: 點樣時濃度要調(diào)節(jié)適當,點樣時樣品點不要過大,展開劑的液面不要沒過點的樣; 點樣大小,濃度要把握好,有是需要的話,可以點2個點; 點樣的高度,一般選擇1cm左右; 點板時要選擇合適的展開劑,RF選擇在0.4-0.5左右(個人意見),如果是兩個點或多個點時,RF2-RF1>0.1左右; 展開劑最好是現(xiàn)配,不要擱置太久。
另外,還得考慮一個展開劑的性質(zhì),如果是兩個物質(zhì)極性相差較小,不同的展開劑(極性及其它性質(zhì)),即使在同一種TLC上,展開后的位置也會有變化。我曾經(jīng)遇到過這樣的例子,兩個分子用硅膠板在不同的展開條件下,展開后其前后位置竟顛倒了。如果分子的極性相差很大,比如一個是鹽,一個是中性分子,那只要在同一種TLC上,比如硅膠,展開后總是鹽在后(一般在原點不動),中性分子在前。但如果極性相差不大,那各種影響因素都得考慮。







